液氨,液氯铁路罐车罐体内残余气体处理的理论依据及实施意见.docVIP

液氨,液氯铁路罐车罐体内残余气体处理的理论依据及实施意见 费低廉,且适用于远程输送的优点,因而在工业生 产和人们生活中得到了广泛的应用. 液化气体铁路罐车盛装的介质种类较多,且绝 大多数都是具有易燃,易爆,有毒等特点的化工原 料及产品,一般常遇到的主要有液氪,液氯,液态二 氧化硫,液化石油气等.由于这些介质的物理,化学 性质各不相同,其清洗,置换的方法及要求也不相 同.液化石油气在常温下容易气化,故可采用蒸汽 加热的方法,将残留在罐体内的液化石油气清除干 净.液氨易溶于水,一般用水冲洗即可达到干净,无 毒的效果液氯,液态二氧化硫遇水呈酸性,对罐体 有不同程度的腐蚀,且用水清洗效果不好,用适量 的碱中和,可取得满意的效果.若清洗,置换的方法 不当,不仅达不到清洗罐体内部残液的目的,还会 腐蚀罐体本身,降低罐体的使用寿命,严重时,还有 可能造成罐体的报废. 下面笔者根据液氨,液氯介质的自身特点,并 结合实际工作中的体会,着重将液氨,液氯的清洗 置换原理及实施分别予以介绍. 1.液氨的置换 氨是具有特殊剌擞性气味的无色有毒气体.在 常温常压下与空气混合的爆炸极限为15%～27%, 当空气中的氨浓度超过30mg/m时,会对人体产生 危害.在常压下,当垮却到240K(一33~C)或在298K (25~C)加压到9.9arm时,氨可凝结为液体,通常被 称为液氨.液氨在气化时能吸收大量的热,所以氨 可以用作制冷剂(在置换时应防止冻伤事故). 氨属极性分子,根据相似易溶的规律,氨极易 溶于极性溶剂中,如水,酒精等.在常温下,1体积水 可溶解700体积的氨,氪的水溶液被称为氨水.氧 与水生成氨水化合物,其反应方程为: NH3+H2O≠NH3-H2O 此反应为可逆反应,当NH?H:O浓度小时,平 衡向右移动;当NH,?H0浓度大时,平衡向左移 动,NH将挥发出来.因此,根据反应方程①可知, 量挥发,只有增加水的用量 氨水呈弱碱性,其原因是NH,可毗接受从水中 电离出来的H质子,其反应如下: HH 厂—]厂_] NH3(溶液)+H2O~-NH+OH② 该反应在25℃时的平衡常数为: 地Ⅱ:179Kr,79×10—5一? ——厂一 这个平衡常数小,说明溶液中OH浓度低,氨 水溶液呈弱碱性.根据平衡移动的原理,加酸(H) 中和OH一,降低了OH一离子浓度,使平衡向右移动 生成NH?. 在清洗过程中,可适量加一些工业盐酸,与氨 水反应,其生成物对人体无害,对罐体也无腐蚀反 应方程式如下: NH40H+HC1=NH4CI+l-h0④ 根据②,③两方程式可以以氨量的多少,计算 出所需盐酸的用量.残留在罐内的氨量则可以用范 德华状态方程武算出: (P+)(V—n,b)=n兄 其中P,V,T分别代表夼质的压力体积,温 度.n为氨气的摩尔数,n,b为范德华常数,其值分 别为4.17arm..tool一,0.0371L.mol～. 2.液氯的置换 氯是一种有刺激性气味的黄绿色气体,毒性极 大,当浓度达到lmg/m~时,即对人体产生危害.氯 的化学性质活泼,是一种强氧化剂,但氯气不易溶 于水,用水清洗置换氯效果不好,这是由氯气与水 的两个主要反应决定的: 2C12+H2O=4HC1+O2④ 该反应即使在目光下反应速度也很缓慢. Ch+H2O≠H+C卜+HCIO⑧ 此反应为可逆反应,其25%时的平衡常数为:I ? 16?中国锅炉压力容器安全第16卷第4期 : 坦:42×10. L12J 虽然此反应也可麒加大水量将Ch置换,但由 于其生成物为HCI,HCIO,而这两种生成物均对罐 体有较强的腐蚀作用,因此不宜采用. 在清洗过程中,加入适量的Ca(OH):可加速反 应⑤向右移动,其反应方程式如下: 2Ch+2Ca(OH)2=Ca(C10)2+CaCh+2H20⑥ 根据反应方程式⑥可计算出置换cl所需的 Ca(OH)的用量,而罐体中CI:的残余量可用上述 范德华状态方程武算出,其中a=6.49arm.L2.tool, b=0.0562L.too|. 同样,氯气的置换也可蹦用NaOH,Na2CO,效 果也很好,只是成本相应较高. 根据上述原理,我们在实际工作中采用一些结 构简单的置换罐,来清洗,置换罐体内的残余液氨, 液氯,均取得了较好的效果. 3.处理程序 在实际应用中,处理程序如下: 抽残液一排气一置换一水洗一化验一检验 残液由罐车的液相营抽出,液相管最低处距 罐体底部约20mm,这样在罐体底部将存留约20ram 高的残余液体,这部分液相空间占整个罐体的比 例很小,在计算残余气体时可忽略不计.残存液体 的体积可根据罐体内径,长度的不同计算出不同的 结果,再乘以该液体的比重即可算出残余液体的重 量. 排气由气相管排出,排出气体直接通^装有饱 和酸或碱的置换罐内,排气速度不能