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石墨烯基水凝胶的研究进展张慧娟＊ ，翟丹丹，贺洋（北 京 工商大学材料与机械工程 学 院 ，北 京１０００４８ 石墨烯基水凝胶的研究进展 张慧娟＊ ，翟丹丹，贺 洋 （北 京 工商大学材料与机械工程 学 院 ，北 京 １０００４８） 摘 要 ：石墨烯独特的分子结构使其具有优异的物理化学性质 ，这引起了国内外 学者的研究兴趣 。 研 究 者 们 相继制备出了各种石墨烯基复合材料 ，其 中 ，石 墨 烯 基 水 凝胶是一种实用而吸引人的材料 ，有着广泛的应用前 景 。本文对石墨烯基水凝胶的研究进展进行了综述 ，对其在超级电容器 、生 物 医 药 、水处理等方面的应用做了 相 关 介 绍 ，并对石墨烯基水凝胶的发展前景进行了展望 。 关 键 词 ：石 墨 烯 ；水 凝 胶 ；复 合 材 料 引言 ２００４年 ，英 国 曼 彻 斯 特 大 学 的 Ｇｅｉｍ 和 Ｎｏｖｏｓｅｌｏｖ教 授 等 首 次 通 过 机 械 剥 离 获 得 稳 定 存 在 的 石 墨 烯 （Ｇｒａｐｈｅｎｅ）［１］。石墨烯是目前最 理想的二维纳米材料 ，其 力 学 性 质 、电 学性质及导热性能 都是已知 材料 中最 好 的 。石 墨 烯 的独特结 构 和众多优异性质引起了研 究 者 们极 大 的 兴 趣 ［２～８］，从 ２００４ 年 １ 月 至 ２０１３ 年 １２月 ，标 题 带 有 石 墨 烯 （Ｇｒａｐｈｅｎｅ）的 已 发 表 论 文 超 过 了 ５５０００ 篇 （来 源 于 ＷｅｂｏｆＫｎｏｗｌｅｄｇｅ网 站 ）。 水凝 胶（Ｈｙｄｒｏｇｅｌ）是指三维 网 络结构与水组成的体系 ，它 不 被 水 溶 解 ，但可以在水中溶胀 。 由 于 在 制 药 、 涂层 和 生 物 医 学 等 领 域 的 广 泛 应 用 ，水 凝 胶 一直 吸引 着 研究人员的注意 力 。 在适当的条件下 ，石 墨 烯 片 层间 通 过 π－π相 互 作 用 可 以 自 组 装 成 三 维 多 孔 结 构 的 水 凝 胶 ，同 时 ，将 石墨烯引入到高分 子凝胶体 系中 可 以 显 著 提 高 凝 胶 体 系 的 性 能 ，适合开发高性能的水凝胶 体系 。 本 文 将 从 不 同 石 墨 烯 材 料 的 制 备 、石墨烯基水凝胶的 制备方法以及石墨烯基 水 凝 胶 的 应 用 三 个 方 面 对 其 研 究 进 展 进 行 综 述 。 不同石墨烯材料的制备方法 １ 石 墨 烯 的 制 备 方 法 石墨烯的制备方法可以大致分为自下而上（ｂｏｔｔｏｍ－ｕｐ）或自上而下（ｔｏｐ－ｄｏｗｎ）的方法，主要包括机械剥 离［９，１０］、外延生长［１１，１２］、化学气相沉积［１３，１４］、化学剥 离［１５］和 化 学 合 成［１６］５种 方 法。目 前 各 种 制 备 方 法 各 有 优劣（见表１）［１７］，石墨烯制备的问题主要集中在如何获得结构均一和边界基团可控的石墨烯片上 。 １．１ ［１７］当前主要制备石墨烯的工艺优劣对比 表 １ ［１７］Ａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｃｕｒｒｅｎｔｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｔｏｐｒｅｐａｒｅｇｒａｐｈｅｎｅ Ｔａｂｌｅ１ 制 备 工 艺 优 点 缺 点 机 械 剥 离 外延生长 化 学 气 相 沉 积 化 学 剥 离 化学合成 成 本 低 廉 膜最均匀 大 面 积 生 长 ，制备的石墨烯质量高 、层 数 可 控 、带 隙 可 调 可 宏 量 制 备 ，工 序 时 间 短 ，悬浮液可控性强 可精确控制石墨烯的片层结构 偶 然 性 较 大 ，膜 不 均 匀 ，不 宜 宏 量 制 备 难以控制形貌和吸附能 ，过 程 温 度 较 高 成 本 高 ，需 要 转 移 胶体分散相稳定性较差 ，难 以 完 全 还 原 路线复杂 ，产 率 极 低 ，不 宜 宏 量 制 备 收 稿 ：２０１４－０４－１８；修 回 ：２０１４－０８－２７； 基 金 项 目 ：国家自然科学基金（ＮＯ； 作 者 简 介 ：张 慧 娟（１９８３－），女 ，讲 师 ，主要从事功能高分子材料方面的研究 ； ＊ 通 讯 联 系 人 ：Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｈｕｉｊｕａｎ＠ｂｔｂｕ．ｅｄｕ．ｃｎ． · ４６·高分子通报２０１４年 １１月氧 化 石 墨 烯 的 制 备 方 法 · ４６· 高 分 子 通 报 ２０１４年 １１月 氧 化 石 墨 烯 的 制 备 方 法 制备氧化 石 墨 烯通常是 将 氧化石墨用强氧化剂在酸 性 介 质中进行剥离得 到 的 ，主 要 有 Ｂｒｏｄｉｅ法［１８］、 Ｓｔａｕｄｅｎｍａｉｅｒ法［１９］、Ｈｕｍｍｅｒｓ法［１５］等 。目 前 最 为 常 见 的 是 Ｈｕｍｍｅｒｓ法 ，这 种方法是通过将石墨粉 和 无 水 硝 酸 钠