水环境中配位.pptVIP

?四、EDTA对重金属离子的配合反应及其在水产养殖中的应用??? ?EDTA是乙二胺四乙酸[(CH2COOH)2NCH2 N(CH2COOH)2]的简称，一般用H4Y表示其分子式。由于其在水中的溶解度很小(常温下每100ml水溶解0.02g)，故常用其二钠盐(Na2H2Y2·H2O)，也简称为EDTA。后者溶解度大(常温下每100ml水溶解1.11g)，饱和水溶液浓度为0.3mol／L。 EDTA分子中具有六个可与金属离子形成配位健的原子(两个胺基氮和四个羧基氧，氮、氧原子都有孤对电子，能与金属离子形成配位键)，还有四个可电离的H+。EDTA能与许多金属离子形成稳定的配合物。一般情况下，EDTA与一至四价的金属离子都能形成易溶于水的1：1配合物。一般用H2Y2—或Y4-代表EDTA在水中的形态，与金属 EDTA与多数金属离子形成的配合物都比较稳定，它一个分子能与金属生成多个五元螯合环，所以结合比较牢固，配合反应比较完全。 EDTA在水环境中的离解状况决定于水环境的酸度，因此，在不同酸度下，EDTA与同一金属离子形成的配合物的稳定性不同。 水环境中其他配合剂的存在和水的不同酸度也影响金属离子存在的形态，因此也影响金属离子与EDTA形成配合物的稳定性。 EDTA作为一种金属离子螯合剂，由于它可以减少水中游离金属离子的含量，降低重金属的毒性，已在水产养殖生产中得到广泛应用。 据实验，用2mg／L的EDTA处理海水后，水中的重金属离子含量显著降低。在养殖生产中，一般EDTA的用量在2—6mg／L之间，具体数量决定于水中重金属离子的敷量和水体环境条件。 向养殖水体中投放EDTA作用： 一方面可保持某些元素的溶解度，例如，铁离子可与磷酸根形成难溶的磷酸盐沉淀，EDTA加入后可保持了铁和磷酸盐的溶解性，从而易于水生生物吸收； 另一面可降低某些重金属离子的毒性，因为游离的离子存在时毒性最大。 问题1、决定配合物稳定性的因素有哪几方面？2、水环境中常见的无机和有机配位体有哪些？3、Cl-与金属离子配合反应有何特点？ 4 、OH-与金属离子配合反应有何特点？ 5、 EDTA与金属离子配合反应有何特点？6、举例说明EDTA在水产养殖上的应用。 第十一章?? 水环境中的配位解离平衡?? 教学一般要求????掌握：水环境中常见无机和有机配位体的种类及其主要特征；Cl-、OH-和腐殖酸对金属(Hg2+、Cd2+、Pb2+、Zn2+)的配合作用。????熟悉：配合物稳定常数及在平衡体系中不同形态配合物含量的有关计算。????了解：螯合剂EDTA的性质及其在养殖生产中的应用。 天然水中的金属离子，除了能与水生成水合离子及其水解产物外，还能与许多无机或有机化合物依靠配位键结合，生成稳定性不同的配位化合物，简称配合物。配合物，其结构的共同特征是都具有中心体(中心离子或中心原子)，在中心体周围结合着一定数目的配位体，构成配合物的内界。配合物的内界又称配位个体，一般带正电荷或负电荷。带电的配位个体在外界还有以离子键相结合的带异号电荷的离子。??? 金属离子生成配合物后，它的溶解性、毒性、形态分布、迁移转化、生物的吸收和吸附等性能都发生了变化。所以，人们备加关注污染金属在水体中的存在形态与其性质的关系。对环境工作者及水产养殖科技人员，了解水环境中的配合作用一般规律有助于更好地理解、管理、调控水质。 ? 天然水中的配合物种类很多，除与Cl-和NH3等简单配位体生成的简单配合物及与有机配位体生成的螯合物外，还有多酸(多碱)配合物、金属羰基配合物、有机金属配合物和簇状配合物等。大量的还是金属简单配合物和螯合物两类。 第一节??水环境中常见配合物及其特性????一、水环境中常见配位体????天然水中存在很多无机和有机配位体。主要无机配位体有：H20、OH—、?  一对或一对以上的孤对电子，或分子中有π电子，它们能与金属离子结合。一般水体中配合物最常见的配位数是6，也有4和2的，其他配位数很少见。图11—l中的a是水中普遍存在的水与金属生成的配位数为6的配合物的构型；b是海水中普遍存在的以Cl—为配位体、配位数为6的金属配合物构型。前两者都是简单配合物，特点是配位体都属于单齿配位体，除与金属离子结合外本身不相互结合。 c是汽车尾气中常存在的四乙基铅，属于有机金属配合物，特点是靠碳—金属键结合。d是配位数为6的乙二胺一金属螯合物的构型，是由2齿或多齿配位体与中心原子构成的，配位体与金属离子结合呈环状结构。螯合物通常比简单的配合物稳定得多。 水环境中常见的螯合物大致可分两类。一类属易变性螯合物，如EDTA与各种金属形式的螯合