去极化方法测定海水的氧化还原电位初探.docVIP

氧化还原电位 (Oxidation Reduction Potential , ORP 作为 介质 (土壤 、 天然水体 、 培养基等 环境条件的一个综合性指 标, 已经沿用很久 。 长期以来, 氧化还原电位常采用两电极法 测定, 即用铂电极为测量电极, 饱和甘汞电极 (或银 — 氯化银 电极 作为参比电极, 与介质组成原电池, 用 pH 计测定铂电 极相对于甘汞电极的氧化还原电位 。 但在测定弱平衡体系时, 如海水是极为复杂的弱氧化还 原体系, 由于铂电极并非绝对惰性, 其表面可形成氧化膜或 吸附其他物质, 影响氧化还原电对在铂电极上的电子交换速 率, 因此建立平衡电位极为缓慢, 测量误差较大且测量重现 性较差 。 然而在海洋现场调查 、 监测及氧化还原电位传感器 的计量 、 校准过程中, 测定氧化还原电位需快速 、 准确 。 因此, 为统一量值, 更科学地为海水氧化还原电位传感器的计量检 定工作提供依据, 我们开展了用去极化法测定海水氧化还原 电位的研究 。 1去极化法测量 ORP 原理 将极化电压调节到 600~750mV ,以银 — 氯化银电极作 为辅助电极, 铂电极接到电源的正端, 阳极极化 (极化时间 5~15s , 接着切断极化电源 (去极化时间在 20s 以上 , 去极 化时监测铂电极的电位 (相对甘汞电极 。 对于大多数的样 品, 电极电位 E (mV 和去极化时间的对数 log t 之间存在直 线关系 。 以相同的方法进行阴极极化和随后的去极化监测 。 阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于 平衡电位 [1]。 两条曲线的方程为: E 阳 =a 1+b 1log t 阳 E 阴 =a 2+b 2log t 阴 求解此二直线方程可得到平衡电位公式: E =(a 2b 1-a 1b 2/(b 1-b 2 平衡电位加上该温度下饱和甘汞电极的电位值, 既可求 出 E 值 。 2去极化法测定 ORP 装置 2.1仪器设备 (1 FJA — 4型氧化还原去极化法自动测定仪, 电位测量 范围:0~1999mV ; (2铂电极; (3 银 — 氯化银参比电极; (4 饱和甘汞电极; (5计算机 。 2.2化学试剂 [2] 2.2.1邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液 (pH=4.00, 25℃ 溶解 10.12g 邻苯二甲酸氢钾 (KHC 8H 4O 4 于蒸馏水或去 离子水中, 用容量瓶稀释至 1000ml (配制溶液用的蒸馏水 应预先煮沸 15~30min , 以除去溶解的二氧化碳 。 2.2.2磷酸盐缓冲溶液 (pH=6.86, 25℃ 溶解 3.39g 磷酸二氢钾 (KH 2PO 4 和 3.55g 无水磷酸氢 二钠 (Na 2HPO 4于蒸馏水或去离子水中, 用容量瓶稀释至 1000ml 。 2.2.3硼砂缓冲溶液 (pH=9.18, 25℃ 溶解 3.80g 硼砂于蒸馏水或去离子水中, 用容量瓶稀释 至 1000ml 。 2.2.4醌氢醌溶液 称少许醌氢醌分别加入 1000ml pH=4.00, pH=6.86, pH=9.18的缓冲溶液中, 混匀 。 注意应有部分固体醌氢醌存 在, 以保证醌氢醌溶液的饱和状态 。 当天配制当天使用 。 2.2.5测量装置图及实验操作说明 去极化方法测量 ORP 的装置如图 1所示 。 其中铂电极 去极化方法测定海水的氧化还原电位初探 王爱军 , 石超英 (国家海洋标准计量中心, 天津 300112 摘 要 :采用去极化法测量氧化还原标准溶液 —— — 醌氢醌标准溶液 , 初步探讨了去极化法测定氧化还原电位的准 确度 , 结果发现运用去极化方法测定氧化还原电位是一种快速 、 准确的方法 , 相对传统方法而言 , 具有测量时间短 、 测量精度高 、 数据重现性好的优点 。 进一步开展去极化方法测定海水氧化还原电位 , 为海洋氧化还原电位的快速测 量提供依据 。 关键词 :氧化还原电位 ; 去极化方法 ; 醌氢醌标准溶液 ; 海水 中图分类号 :P734.3+3 文献标识码 :B 文章编号 :1003-2029(2010 02-0120-03 第 29卷 第 2期 2010年 6月 海 洋 技 术 OCEAN TECHNOLOGY Vol.29, No.2June , 2010 收稿日期 :2010-01-02 基金项目 :国家海洋局青年海洋科学基金资助项目 (2008421 。 为工作电极,大面积的银 — 氯化银电极为极化时的辅助电 极, 饱和甘汞电极为测量去极化过程的参比电极 。 所加的极 化电压直接由可调的稳压电源供给,电压的大小由 600~ 800Ω的电位器调节 。 FJA — 4型氧化还原去极化法自动测定 仪用来自动测量去极化过程中电极电位的变化, 也用来控制 所加