吩噻嗪衍生物EL材料的结构、光谱研究及量子化学计算.docVIP

第19卷第3期 )**)年+月原子与分子物理学报Vol.19，(.32l.，)**),-./0102345/6738693:.,6/;:370,4765-=1.,1 文章编号：1***?*3@A（)**)）*3?*3*+?*@ 吩噻嗪衍生物07材料的 结构、光谱研究及量子化学计算 )薛照明1，张宣军1，田玉鹏1，* （1.安徽大学化学化工学院，合肥)3**39；).南京大学配位化学国家重点实验室，)1**93） 摘要：本文报道了吩噻嗪系列衍生物作为电致发光（07）材料的结构表征、光谱性能及5-8B:3系列方法的 量子化学半经验计算，并比较了实验的4V?CDE，所得到的理论结果与实验结果一.5，87光谱与理论计算结果， 致。从微观上分析了该系列衍生物的光谱性能，解释了它们的差异性。 关键词：吩噻嗪衍生物；电子光谱；红外光谱；量子化学计算 中图分类号：3FF).F；3F@1.3；3@A1.1)G1文献标识码：6 1引言 近几年，有机及配合物电致发光（07）和非线性光学材料在高新技术中的广泛应用，受到人们的关注并 ［1H@］。用于电致发光和非线性光学材料中有一类受到广泛关注的是含1、得到积极的研究/吩噻嗪衍生物 ［+］［IH11］及其配合物，这类化合物从结构上看包含着大π共轭体系，分子内电子具有较高的离域性，并且分子 具有较强的刚性和共平面性。 本文对新合成的三个吩噻嗪衍生物：（-71），9?乙基?3?甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸苄酯9?乙基?3?甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸甲酯（-7)），（-73），通过元素分析、质谱和核磁9?乙基?3?甲酰吩噻嗪缩硫代氨基脲 ［1)，1+］共振谱的研究，得出了三个分子的组成及结构，并用量子化学半经验方法（5-8B:3）对其进行了理论 计算：包括构型优化、振动分析、电子光谱计算。比较了实验的4V?CDE，理论值与实验值在考.5、87光谱图， 虑误差范围后相当吻合。从微观上解释了三个分子光学性质的差异。目前，这一比较手段还未见详细报道。)实验 试剂仪器：所用的试剂均用常规方法干燥和提纯。0)A*元素分析仪，/DJolKL89?.51+*1M红外光谱仪， （86O源）质谱仪，（内标：4V?)@F紫外分光光度计，0?71FF荧光光谱仪，N6O?-1OPJQKP6:?F**核磁共振仪 溶剂：。用量子化学半经验方法（5-8B:3）进行理论计算：包括构型优化，振动分析，电子光谱9:1，,;,l3） ，组态取)FR)FG1计算。计算（:3B1,.） 合成方法另文报导，合成的-71，-71，-7)，-73的合成：-7)，-73经元素分析，07?:1及1-/5:谱确定结 构式同1JSKTKl。 -71：6UVl.,VlJW.XoP,)3-)1/313：,，@3.A3；-，A.I@；/，9.@F.8oUW：,，@3.F9；-，F.)*；/，9.+9Y.1-/:5（,;,l3），［ZZT］：1.A1（3-，，3.93（)-，，A.F@（)-，，（I-，，（1-，（TB\）L）[）E）@.I1H+.@+T）9.9+E）.0.?:1：δ ，3F+，A3A.I（:G]1）)I3，)F3，))3，1F3。 )**)?*F?))*收稿日期： 基金项目：国家重点基础研究发展规划（^199I*@1A*)）和国家自然科学基金（)9I+1**1，资助课题)**+1**1） 作者简介：薛照明（19@)]），男，安徽省庐江县人，安徽大学化学化工学院副教授，中国科学技术大学博士生，主要从事配位化学研究。 308 原子与分子物理学报2002年 HL2：Anal.Calcd.forC17H17N3S3：C，56.82；H，4.76；N，11.69.Found：C，56.58；H，4.53；N，11.67%. 1 （CDCl3），［ppm］：1.46（3H，，2.70（3H，，3.96（2H，，（8H，，（1H，HNMRt）s）q）6.84～7.73m）10.27s）.EI-MS：δ （M+-1），283，（m/z）357253，223，153。HL3：Anal.Calcd.forC16H16N4S2：C，58.51；H，4.91；N，17.06.Found：C，58.40；H，5.20；N，17.17%. 1 （CDCl3），［ppm］：1.46（3H，，3.96（2H，，6.32～7.69（8H，，（1H，（m/z）283（M+HNMRt）q）m）8.52s）.EI-MS：δ，253，-1）223，153 。 3 3.1 结果与讨论 几何构型与电子布居分析 理论计算HL1，除R基不同外其余部HL2，HL3中吩噻嗪基呈蝶状折叠型。其中以HL1折叠角度为最大， 分的二面角以HL1为较小，即吩噻嗪基共平面性最好。主要键长、键序、键角见表1，主要原