含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为.docVIP

第37卷第12期 2009年12月 华南理工大学学报(自然科学版 Journal of South China University of Technology (Natural Science Edition V01.37No.12 December 2009 文章编号:1000-565X(200912—0028—04 含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为木 任碧野 施璐 程志毓 单化众 李崇清 童真 (华南理工大学材料科学研究所,广东广州510640 摘要:以3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯为母体,经与11一二茂铁基溴代十一烷进行亲核取代 反应合成了3,4,5-三一(1l一二茂铁基十一烷氧基苯甲酸。通过元素分析、核磁共振、傅里 叶变换红外及紫外一可见光谱等对产物进行了表征,并利用循环伏安法、线性扫描伏安 法、常规脉冲伏安法、计时电流法和计时电量法研究了产物的电化学行为,测定了其电 化学参数.结果表明,该二茂铁基两亲分子在DMF溶液中具有良好的氧化还原可逆性, 是由扩散控制的可逆过程,且3个二茂铁基团之间没有强相互作用而显示等同的氧化还 原活性. 关键词:二茂铁;树形两亲分子;电化学行为 中图分类号:061.25文献标识码:A 树形分子化学是近20年来快速发展起来的一 门新兴学科.由于树形分子具有结构可控、单分散和 尺寸在纳米级别等重要特征,其已成为构筑超分子 体系或其它高级结构的理想的纳米结构单元【l。3J. 二茂铁及其衍生物具有良好的可逆氧化还原活性, 并且易于合成.二茂铁基功能化的树形分子将二茂 铁独特的氧化还原特性与树形分子的特殊拓扑特征 有机结合起来,有望成为具有独特的物理、光学、电 化学、光化学以及催化性能的材料H弓J.若将反应活 性官能团引入二茂铁基树形分子,则能进一步拓宽 二茂铁基树形分子的应用领域,赋予其新的性能,如 通过与聚合物进行超分子组装而产生液晶行为或者 离子识别能力[6-8].目前关于这类树形分子的报道 相对较少,文中以3,4,5.三羟基苯甲酸甲酯为母体 与1l一二茂铁基溴代十一烷反应,经3,4,5一三(1l一二 茂铁基十一烷氧基苯甲酸甲酯(I合成了一个新 的含二茂铁基的树形两亲分子一,4,5.三.(11. 二茂铁基十一烷氧基苯甲酸(Ⅱ,并对其溶液电 化学性质进行了研究.合成路线如图1所示. 图1化合物Ⅱ的合成路线 Fig.1Synthetic route of compoundⅡ 1实验 1.1试剂与仪器 11-二茂铁基溴代十一烷按文献[9]方法合成; 四丁基高氯酸铵按文献[10]方法合成;N,N.二甲基 甲酰胺(DMF经分子筛浸泡过夜后减压蒸馏精制; 其他试剂为分析纯,直接使用. Hitachi UV-3010型紫外一可见光谱仪(日立公 司;Bruker Venor 33型傅里叶变换红外光谱(FHR 收稿日期:2008.09.22 ?基金项目:国家自然科学基金资助项目 作者简介:任碧野(1965-,男,教授,博士生导师,主要从事功能高分子材料的研究.E-mail:mcbyren@ 　 万 方数据 第12期 任碧野等:含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为 仪(Bruker公司;Varian INOVA 500NB型核磁共振 仪(Varian公司;Vario EL型元素分析仪(Elementar 公司;Autoflex III smartfin型基质辅助激光解析 串联飞行时间质谱仪(Bruker公司;CHI 660C型电 化学工作站(美国CHI公司,测试采用三电极体 系:玻碳电极(引mm为工作电极,饱和甘汞电极为 参比电极,铂丝为对电极,KQ218超声波清洗器,加入 0.1mol/L四丁基高氯酸铵作为支持电解质,溶剂为 DlVIF,扫描范围为O~l V,实验在室温下进行. 1.23,4,5.三(11.二茂铁基十一烷氧基苯 甲酸甲酯(I的合成 将0.133g(O.723mm013,4,5-三羟基苯甲酸甲 酯溶于20mL DMF中,然后再加入1g无水K2C03, 在氩气保护下将体系升温至80℃,缓慢滴加含有1g (2.385mmol,过量10%11-二茂铁基溴代十一烷的 DMF溶液,充分反应24h,反应结束后立即趁热过 滤,收集并旋干滤液,得到黄色液体,再将产物用 CH:CI:溶解,再次过滤,收集并旋干滤液,将粗产物 通过色谱柱提纯(洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯体积 比为10:1,旋干,真空除去溶剂得到0.8349黄色 液体I,收率为80%.其核磁共振分析结果如 下:1HNlVIR(CDCl3艿:1.284—1.483[48H, (CH28],1.772(6H,Ar_—O—cH2一cH2,2.993 (6H,Fc——CH2,3.884(3H,Ar—七OOCH3, 3.995(6H