第1章仪器分析yu电位分析.ppt

　仪器分析 化学分析： 利用化学反应及其计量关系来进行分析的方法。 仪器分析： 采用比较复杂或者特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来确定物质的化学组成、成分含量及化学结构的一类分析方法。 化学分析与仪器分析的关系？P176 获诺贝尔奖的仪器分析项目(1) W.H.Bragg W.L.Bragg (英) 物理奖 1915 应用X射线研究晶体结构 F.W.Aston (英) 化学奖 1922 用质谱法发现同位素并应用于定量分析 F.Pregl (奥地利) 化学奖 1923 开创有机物质的微量分析法 F.Bloch E.M.Purcell (美) 物理奖 1952 发明核磁的测定方法 A.J.P.Martin R.L.M.Syngc (英) 化学奖 1952 开创气相分配色谱分析法 获诺贝尔奖的仪器分析项目 (2) J.Hegrovsky (捷) 化学奖 1959 开创极谱分析法 R.Yalow (美) 生理医学奖 1977 开创放射免疫分析法 K.M.Siegbahn (瑞典) 物理奖 1981 发展高分辨率电子光谱学并应用于化学分析 R.R.Ernst (瑞士) 化学奖 1991 发展高分辨核磁共振波谱学方法 A.Zewail(美籍埃及人) 化学奖 1999 利用激光闪烁研究化学反应 仪器分析法的发展 P177 * 第8章???电位分析与离子选择性电极 8.1 概述 8.2 参比电极及其构成 8.3 指示电极 8.4??电位测定法 8.5 电位滴定 8.1概述 1.定义 电位分析：通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 2. 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接 求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以 电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待 测物含量的方法。 8.2 参比电极 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，称为参比电极。标准氢电极(P204划线)可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。 一、甘汞电极(Calomel electrode) 定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1, 3.5, 4.6M)的KCl溶液组成。 电极组成：Hg ?Hg2Cl2,KCl(xM) ??; 如下图所示。P204图-1. 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl- 电极电位： 可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl?浓度不同时，可得到具有不同电极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M).P205表8一1 特点： a) 制作简单、应用广泛； b) 使用温度较低(40oC)。但受温度影响较 大。(当T从20oC~25oC时，饱和甘汞电极 电位从0.2479V~2444V, ?E=0.0035 V); c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长； d) Hg(II)可与一些离子产生反应。 阻抗高、电流小、KCl渗漏少 适宜于水溶剂 阻抗小、有渗漏、接触好 适宜非水溶液及粘稠液 二、Ag/AgCl电极 定 义：该参比电极由插入用AgCl 饱和的一定浓度(如饱和KCl溶 液)的 KCl 溶液中构成。 电极组成：Ag ?AgCl,(xM)KCl ?? 电极反应：AgCl + e == Ag + Cl- 电极电位： 构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的(Hg,Hg2Cl2+饱和KCl) 换成涂有AgCl的银丝即可。P205图-2 特 点： a) 可在高于60oC的温度下使用； b) 较少与其它离子反应(但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞) 三、参比电极使用注意事项 1）电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部 溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵 塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源) 2）上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果 用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会 较大。这时可用盐桥(不含干扰离子的KNO3或Na2SO4)来克服。 ８.３ 指示电