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                第五章.维生素及其辅酶 (四)维生素B5和辅酶Ⅰ、辅酶Ⅱ 1、来源:自然界分布很广,肉类、谷物及花生中含量丰富。在体内色氨酸可转变成尼克酰胺(成人男子60mg色氨酸合成1mg尼克酰胺)。     维生素B5又称维生素PP包括尼克酸(烟酸)和尼克酰胺(烟酰胺),在体内主要以后者存在。 2、结构和性质:其两种形式都是吡啶的衍生物,在体内可与ATP作用形成尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD,nicotinamide  adenine dinucleotide)和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP,nicotinamide  adenine dinucleotide  phosphate),它们分别又称辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ。         NAD和NADP的分子结构中都含有尼克酰胺的吡啶环,可通过它可逆地进行氧化还原,在代谢反应中起递氢作用。 3、功能:(1)在代谢中作为脱氢酶的辅酶。                   (2)保护中枢神经系统。                   (3)降低体内甘油三酯的含量。 4、缺乏症:赖皮病(对称性皮炎)。   NAD(P)+ NAD(P)H (五)维生素B6和磷酸吡哆醛 1、来源:在动植物中分布很广,酵母、肝、蛋黄、肉和谷类作物中含量都很丰富。肠道细菌也可合成维生素B6供人体需要。 2、结构和性质:维生素B6包括三种物质,即吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺(故又称吡哆素)。三种化合物皆为吡啶的衍生物,它们在体内经磷酸化作用可转变为相应的磷酸酯,其磷酸化形式和非磷酸化形式都可相互转化。在体内参加代谢的主要是磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。        3、功能:(1)磷酸吡哆醛可作为氨基酸转胺作用、脱羧作用和消旋作用的辅酶。                   (2)促进氨基酸和K+进入细胞的速率。                   (3)防治动脉粥样硬化发生和发展。 4、缺乏症:人类不常见。           磷酸吡哆素的作用机制 (六)维生素B7(维生素H,生物素)及其辅酶 1、来源:广布于动植物组织,故又称为生物素。肠道细菌也能合成部分生物素供人体利用。 2、结构和性质:其结构为带有戊酸侧链的噻吩与尿素结合而成。生物素与酶蛋白结合催化体内CO2的固定以及羧化反应。  生物素羧化酶的作用机制 + HCO3- 生物素-酶 CO2-生物素-酶 (七)维生素B11及其辅酶 1、来源:维生素B11是一个在自然界广泛存在的维生素,因为其在绿叶中含量丰富,故又称叶酸。 2、结构和性质:叶酸分子是由蝶呤啶、对氨基苯甲酸、L-谷氨酸连接而成,在体内可经叶酸还原酶作用,在维生素C及还原性辅酶Ⅱ参与下生成四氢叶酸(结构见下页)。 3、功能:四氢叶酸(THFA或FH4)是转一碳基团酶系的辅酶,可参与多种反应,它是甲基、亚甲基、甲酰基、次甲基等的载体。具体作用如下:    (1)N5,10亚甲基四氢叶酸作为亚甲基的载体,使甘氨酸转变成丝氨酸。    (2)N10甲酰四氢叶酸作为甲酰基的载体,参与嘌呤环的合成。    (3)N5,10亚甲基四氢叶酸通过亚甲基的转移,使脱氧尿苷酸变为胸苷酸。    (4)N5甲基四氢叶酸通过转甲基酶作用,使高半胱氨酸变为甲硫氨酸。 4、缺乏症:巨红细胞性贫血。    3、功能:四氢叶酸(THFA或FH4)是转一碳基团酶系的辅酶,可参与多种反应,它是甲基、亚甲基、甲酰基、次甲基等的载体。具体作用如下:    (1)N5,10亚甲基四氢叶酸作为亚甲基的载体,使甘氨酸转变成丝氨酸。    (2)N10甲酰四氢叶酸作为甲酰基的载体,参与嘌呤环的合成。    (3)N5,10亚甲基四氢叶酸通过亚甲基的转移,使脱氧尿苷酸变为胸苷酸。    (4)N5甲基四氢叶酸通过转甲基酶作用,使高半胱氨酸变为甲硫氨酸。 4、缺乏症:巨红细胞性贫血。    (八)维生素B12及其辅酶 1、来源:维生素B12仅存在于动物体,如肝、肉、鱼、蛋等,人类肠道细菌也可合成维生素B12。 2、结构和性质:分子中含有金属元素钴,故又称钴胺素(结构见下页)。其结构非常复杂。分子中除含有钴原子外,还含有5,6-二甲基苯并眯唑、3‘-磷酸核糖、氨基丙醇和类似卟啉的咕啉环成分。在钴原子上可结合不同的基团形成不同的维生素B12。主要有5’-脱氧腺苷钴胺素、氢钴胺素、羟钴胺素和甲基钴胺素等。其中5’-脱氧腺苷钴胺素和甲基钴胺素是体内的主要形式。 3、功能: 5’-脱氧腺苷钴胺素和甲基钴胺素是B12的辅酶。前者作为几种变位酶的辅酶,如甲基天冬氨酸变位酶使谷氨酸变为甲基天冬氨酸;后者作为甲基转移酶的辅酶,使高半胱氨酸转变为甲硫氨酸。          维生素B12参与体内一碳单位的代谢,因此维生素B12与叶酸的作用常常互相关联。 4、缺乏症:恶性贫血 (九)
                
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