分析化学课件 第二章.pptVIP

第二章 误差及分析数据的统计处理 定量分析的目的：通过一系列分析步骤获得被测定组分的含量。 实际测定不能得到绝对准确的结果,因为误差总是客观存在的。 四 误差的分类及减免误差的方法 1、误差的分类：系统误差（可测误差），偶然误差（随机误差）和过失误差。 2、系统误差：其大小由某种固定的原因所造成的误差，其大小可测，重复出现，可校正。 （1）来源： 方法误差：实验设计或方法不恰当所造成 滴定中反应不完全、有副反应发生等 试剂误差：试剂或蒸馏水不纯 仪器误差：仪器不够精良，如天平法码质量，容量器皿刻度不准等 人员误差：人员操作不当或不正确的操作习惯引起，颜色判断等 3、偶然误差：由一些难以控制的偶然原因造成，但符合统计学规律，它决定分析结果的精密度。 六 t 分布曲线：少量数据的统计处理 实际测量数据不多，总体偏差σ不知道，随机误差不符合正态分布，用t分布处理。 已知 用 代替，得到t分布曲线 §2-2 分析结果的数据处理 1、格鲁布斯（Grubbs）法 首先把测定数据从小到大排序：x1,x2,x3,…x n-1, xn,其中x1或xn可能是可疑值 2、Q值检验法：适用3~10次测定 排序：将数据按从小到大的顺序排列x1 ,x2, ……xn； 求极差：xn－x1； 求出可疑值与其临近数据之间的差：xn－xn-1或x2－x1 求Q： Q =(xn-xn-1)/(xn-x1) 或 Q = (x2-x1)/ (xn-x1) 根据测定次数n和要求的置信度（９０％）查出Q0.90 将Q与Q0.90相比，若Q≥Q0.90 舍弃可疑值 　　　　　　　　　　Q Q0.90 保留 在三个以上数据中，首先检验相差较大的值 4. t 检验法（平均值和标准值比较） 用于检验分析方法是否可靠，是否有足够的准确度，常用已知含量的标准试样进行比较，将测定的平均值与标样的已知值比较。 首先求出t计算 值 5、两个平均值的比较 首先考察两个平均值的精密度是否有显著性差异:F 检验,又称方差比检验。 §2-4 有效数字及其运算规则 一、有效数字 在科学实验中，对任一物理量的测定，其准确度都是有一定的限度的，例如滴定管的读数，23.43mL，23.44mL，23.42mL ，其前三位是准确的，第四位是估计的，因没有刻度，可能有一个单位的误差。而这四位都是有效数字。 2、有效数字位数的确定 0.1000， 10.98% 4位 0.0382， 1.98×10-10 3位 54， 0.0040 2位 0.05， 2×10-5 1位 3600， 100 位数含糊不确定 0的不同作用：为有效数字，如1.0008中0；不是有效数字，如0.0382中0，起定位作用； 位数不定的，以科学计数，3600，可写为3.6×103，3.60×103，3.600×103，有效数字分别为2，3，4位 分析化学中遇到的分数倍数可视为无限多位 对pH, pM, lgc, lgK等对数值，有效数字为小数部分 首位数字8以上的数可多算一位，如9.00，9.83，可当作4位有效数字 二、 数字 修约规则 数字修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。这是为了正确表达实验的准确度以及运算的简便。 1、记录分析结果时，只应保留一位不定数字； 2、舍弃数字时，采用“四舍六入五成双”规则； 如下列数字修约为两位有效数字 3.148 3.1 7.3976 7.4 0.736 0.74 2.451 2.5 83.5009 84 74.500 74 75.5 76 三、有效数字的运算规则 1、加减法：有效数字保留取决于绝对误差最大的数，即以小数点后位数最少的数为依据； 如 0.0121＋25.64＋1.05782 =？ 0.0121 ±0.0001；25.64 ±0.01；1.05782 ±0.00001 其中以25.64的绝对误差最大，在加和的结果中，总的绝对误差取决于该数，故有效数字应根据它来修约，都取小数点后两位。 0.01＋25.64＋1.06 = 26.71 2、乘除法：有效数字的位数应与几个数中相对误差最大的相对应，通常根据有效数字位数最少的数来进行修约。 0.0121×25.64×1.05782 = ？ 三个数的相对误差： ±1/121 ×100% = ±0.8% ±1/