第七章-定量分析概论.ppt

间接配制法（标定法） 配制近似浓度的标准溶液 由基准物质标定标准溶液 计算标准溶液的浓度 * 粗略地称取一定量物质或量取一定量体积溶液， 配置成接近于所需浓度的溶液。用基准物质或另一 种物质的标准溶液来测定它们的准确浓度，这种 确定浓度的操作称为标定。 * * * * * * * * * * * * * * * * 滴定管 * * 配制 （二）精密度与偏差 偏差是指测定值与测定的平均值之差，它可以用来衡量测定结果的精密度高低，其取决于偶然误差的大小。 对于不知道真实值的场合，可以用偏差的大小来衡量测定结果的好坏。 精密度是指在同一条件下，对同一样品进行多次重复测定时各测定值相互接近的程度，偏差越小，说明测定的精密度越高。 * 偏差 绝对偏差 (d) ＝ 测定值（x)－ 平均值 * 平均偏差又称算术平均偏差，常用来表示一组测定 结果的精密度。 用平均偏差表示精密度比较简单，但由于在一系列 测定结果中，小偏差占多数，大偏差占少数，如果 按总的测定次数求平均偏差，所得结果会偏小，大 偏差得不到应有的反映。（P221） * 例1： 求下列一组数据的相对平均偏差 12.34 12.36 12.32 12.33 12.36 公式 * 标准偏差和相对标准偏差： 标准偏差用s表示，公式P222 标准偏差比平均偏差能更灵敏地反映出大偏差的 存在，因而较好地反映测定结果的精密度。 相对标准偏差也称变异系数（CV），公式P222 * (三) 准确度与精密度的关系 准确度是表示测定结果与真实值符合的程度，而精 密度是表示测定结果的重现性。 由于真实值是未知的，因此常常根据测定结果的 精密度来衡量分析测量是否可靠。 * 真值 均值 均值 均值 均值 1 2 3 4 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，准确度 不高。但精密度高时，准确度不一定高；准确度高时， 精密度一定高。 如图： * 图中1号结果的准确度和精密度均好，结果可靠； 2号的精密度虽然很高，但准确度较低； 3号的精密度很差，平均值虽然接近真值，但这是 由于大的正、负误差相互抵消的结果，因此实验 结果也是不可靠的； 4号的精密度和准确度都很差。 * （四）分析过程对相对误差的要求 1.选择合适的分析方法； 3.增加平行测定次数，减小随机误差； 4.检验和消除系统误差。 2.减小相对误差 * (1)对照实验：以标准试样代替被测试样进行分析。 可以判断分析方法是否存在误差。 (2)空白实验：不加待测试样进行分析。可以判断 试剂、蒸馏水、器皿是否存在杂质。 (3)校准仪器； (4)校正方法； * 分析天平每次称量误差为±0.0001克。一份样品需称量两次，最大绝对误差为±0.0002克，若要求相对误差0.1%。计算试样的最小质量。 * =0.0002/0.001 =0.2g * 滴定管每次读数误差为±0.01mL。一次滴定中，需读数两次，最大绝对误差为±0.02mL，若要求相对误差0.1%。计算消耗溶液的最小体积。 ？ * 一、有效数字 为了得到准确的分析结果，不仅要准确测量，而且 还要正确的记录和计算，即记录的数字不仅表示数量 的大小，而且要正确地反映测量的精确度。 －－－实际能测到的分析数据 －－－所有确定的数字再加一位可疑的数字，即 最后一位是不确定的。 概念： 组成： 7.3 （7.2.4） 分析结果的数据处理 * m ◆分析天平 (称至0.1mg):12.8218 g (6) , 0.2338 g (4) , ◇千分之一天平 (称至0.001 g): 0.234 g (3) ◇1%天平 (称至0.01 g): 4.03 g (3), 0.23 g (2) ◇台秤 (称至0.1 g): 4.0 g (2), 0.2 g (1) V ★滴定管 (量至0.01 mL): 26.32 mL (4), 3.97 mL (3) ★容量瓶: 100.0 mL (4), 250.0 mL (4) ★移液管: 25.00 mL (4); ☆ 量筒 (量至1 mL或0.1 mL): 25 mL (2), 4.0 mL (2) 有效数字的位数应与测量仪器的精确程度相对应： * 在确定有效数字位数时，首先应注意数字“0”的 意义。如：0.2180g，后面一个“0”就是有效数字， 表示该质量有±0.0001的误差；如果“0”只起定位 作用，它就不是有效数字了。如0.0566g，前面的“0” 只起定位作用，与所取单位有关，若以mg为