PE生产工艺(脂交换法).pptVIP

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南京科技职业学院:张裕玲 职业教育高分子材料加工技术专业教学资源库 PET (聚酯)  聚酯是制造聚酯纤维、涂料、薄膜及工程塑料的原料,是由饱和的二元酸与二元醇通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。这类缩聚物的品种因随使用原料或中间体而异,故品种繁多数不胜数。但所有品种均有一个共同特点,就是其大分子的各个链节间都是以酯基“-COO-”相联,所以把这类缩聚物通称为聚酯。 以聚酯为基础制得的纤维称为涤纶,是三大合成纤维(涤纶、锦纶、腈纶)之一,是最主要的合成纤维。下面主要介绍对苯二甲酸乙二醇酯(简称PET)生产工艺。    聚酯合成的工艺路线    聚酯合成的工艺路线 酯交换聚酯路线 对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线 环氧乙烷酯化聚酯路线 对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法(DMT法) 是最早(1953年)实现工业的聚酯路线。是将对苯二甲酸二甲酯与乙二醇按1∶2.5(摩尔比)比例混合,在醋酸锌、醋酸锰和醋酸钴催化剂的作用下,发生酯交换反应,生成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)。 对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法(DMT法)原理 酯交换法连续生产聚酯工艺包括酯交换、预缩聚、缩聚等过程,其工艺流程如图所示。 物料组分: 对苯二甲酸二甲酯(DMT重)与乙二醇(EG)酯交换 催化剂多为乙酸锌、乙酸锰或乙酸钴,或者与三氧化锑混合使用,催化剂用量为0.01%一0.05%(DMT重)。 工艺流程: ①溶解 先将乙二醇加入溶解釜中,然后加入DMT,EG:DMT=1:2.5(mol),溶解温度为150-160℃,EG过量可促使酯交换反应进行完全。 ②酯交换 当物料完全溶解后用泵将溶液输送至酯交换釜,同时加入催化剂。加料完毕后升温到180-190 ℃ ,甲醇在170℃左右开始蒸出。在酯交换过程中应通入氮气保护以防止氧化。当甲醇馏出量为理论量的85%-95%时,就可认为酯交换反应完毕,时间约3-h。 ③蒸出乙二醇及残存的甲醇 升高温度,蒸出过量的乙二醇及残存的甲醇,时间也要3-6h.当温度上升到260-280℃时即达反应终点。 ④缩聚  预聚物由计量泵定量连续输送到卧式连续真空缩聚釜的入口。该釜为圆筒形的内有49枚圆盘轮的单轴搅拌器,釜的底部有与圆盘轮交错安装的隔板隔成的多段反应室,以锌催化剂时,釜内缩聚反应温度不超过270℃,加入稳定剂后可控制275~278℃,压力小于133.3Pa。在搅拌器的作用下,物料由缩聚釜的一端向另一端移动,在移动过程中进行缩聚反应。当物料到达另一端时,聚酯树脂的特性粘度逐渐增加到0.64~0.68。然后经过连续纺丝、拉膜或造粒即得其产品。   缩聚反应 缩聚反应设备与酯交换基本相同,连续酯化后的产物进入缩聚设备进行连续缩聚反应,即得聚对苯二甲酸乙二醇酯。 由于直接酯交换法中一般要加入了磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯等稳定剂,所以聚酯产物的热稳定性和聚合度都比酯交换法聚酯高,可以作为生产轮胎帘子线的高质量纤维。                 聚酯的纺丝   聚酯纤维是通过熔融纺丝法生产的,一般是将聚酯树脂切片经过真空干燥(真空度266.6~666.5Pa,温度140~150℃,时间10~20h),除去吸附的微量水分,并使树脂由无定型变为结晶形后,在惰性气体的保护下加热成熔体。再在一定压力下定量压出喷丝孔,冷却后形成纤维,再经拉伸、卷曲、切断等工序成为一定规格的可纺短纤维;或在拉伸后进行加捻、定型等后处理工序,成为符合各项指标的长纤维。 动 * 动 *

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