第06章 化学动力学.pptVIP

6. 对峙反应 A B，当温度一定时由纯A开始反应，下列说法中不对的是（ ）。 A. 起始时A的消耗速率最快。 B.反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差。 C. k1/k-1的值是恒定的。 D.达到平衡时正逆两向的速率常数相等。 7. 关于平行反应 的特点，描述错误的是 （ ）。 A. k1 和 k2 比值不随温度而改变。 B. 反应的总速率等于两个平行反应速率之和。 C. 反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率比。 D. 反应物消耗的速率主要取决于反应速率大的一个反应。 8. 连串反应 ，已知k1k2，则各物质浓度和时间的关系的示意图为（ ）。 第四节 表观速率方程参数的测定法（了解） 目的：确定反应级数；计算速率常数。 某抗菌素A注入人体后，在血液中发生简单级数反应。如果注射该抗菌素A 0.5 g，然后在不同时间 t 测其在血液中浓度c，得下列数据： t /h 4 8 12 16 c / (mg/100mL) 0.482 0.328 0.222 0.154 (1)确定反应级数。 (2)计算速率常数k及半衰期。 (3)临床实验表明，为保证药效，该抗菌素在血液中的浓度不能低于0.37mg/100mL, 问几小时后注射第二针？ * t /h 4 8 12 16 c /(mg/100ml) 0.482 0.328 0.222 0.154 lnc –0.730 –1.115 –1.505 –1.871 1/c 2.075 3.049 4.505 6.494 作图法 一级反应, k = 0.0953 h-1 t2= 6.77 h ——尝试法 计算法：将实验测得 c ~ t 数据代入各级反应的动 力学方程，看哪个算得的 k 值接近于常数。 (2) 作图法：实验测 c ~ t 数据，根据各级反应所满足的线性关系作图，看哪个图形接近于直线。 第五节 温度对反应速率的影响 范特霍夫近似规则: 温度每升高10℃， 化学反应的速率加快 2 ~ 4倍。 图 6-8 反应速率与温度的关系 T r 常见 (a) T r 酶催化反应 (b) T r 爆炸反应 (c) Arrhenius（阿仑尼乌斯）公式 阿仑尼乌斯，瑞典物理化学家。1903年诺贝尔化学奖 阿仑尼乌斯公式 k 值随T 的变化率决定于Ea 值的大小。 lnk 与 1/T 的线性关系。 测定 k, lnk ~1/T 作图，可求 Ea 。 由两个 T 下的 k 值求活化能。 也可计算不同温度下的 k。 A-指前因子 Ea –活化能 T 和 Ea 会影响 k ，指数关系。 活化能 Ea （activation energy) 活化分子: 反应体系中少数能量较高的分子。 活化能: 活化分子具有的能量与全部反应物分子 平均能量之间的差值，用Ea表示。 基元反应 活化状态 例：溴乙烷分解反应的活化能 Ea = 229.3 kJ·mol -1， 600 K时的速率常数 k = 2.14×10-4 s-1。现欲使此反应在 20 min内完成80%，应将反应温度控制为多少度？ 解：20 min内完成80%，速率常数由一级反应动力学方程计算 ln 1/0.2 = k2×20×60 k2 = 1.34 ×10-3 s-1 Arrhenius公式的应用 设反应速率为 k2 时的温度为 T2 。 已知 T1 = 600 K 时的速率常数 k1=2.14×10 -4s -1。则 根据 第六节 反应速率理论 （本节对学生无具体要求） 从分子的微观角度计算反应速率常数 1. 碰撞理论（1918年Lewis） 碰撞理论是在气体分子运动论 的基础上建立起来的。 该理论假设气体反应中， (1)两个反应物分子必须相互碰撞才可能发生反应。 (2)并非每次碰撞都能发生反应，只有当反应物分子能量超过一定数值时，才能发生反应（有效碰撞）。 把分子看成无内部结构的刚性小球，与实际不符。 该理论对少数简单的气体反应 k计算 与 k实验 能较好吻合，但对多数反应而言，二者相差较大。 A B 分子碰撞的有效直径 2.过渡态理论（1935年Eyring和Polany） 量子力学，统计力学 孙承谔(1911—1991) 谔 è，正直的说话。 物理化学家和化学教育家。 主要从事化学动力学的研究工作，是中国早期从事化学