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第3章 有机化学粘结剂砂; 油类粘结剂包括植物油和矿物油两大类,以此为粘结剂的芯砂称为油砂,曾经用于生产形状复杂、断面细薄、要求强度高和溃散性好的砂芯。
1.植物油砂
(1)植物油类的组成
植物油是脂肪酸甘油酯,由三个脂肪酸(R-COOH)分子和一个甘油{C3H5(OH)3}分子构成,其中三个脂肪酸成分可以不同,它们决定着各种植物油的特性。铸造生产中使用的植物油主要是由几种不饱和脂肪酸构成的混合甘油酯,如桐油、亚麻油等,分子结构式如下:
;(2)植物油类粘结剂的硬化机理
油类粘结剂硬化过程是通过氧化聚合反应使油类分子从低分子转变为高分子的过程,大致经历以下三个阶段:
1)预热阶段
2)氧化阶段
3)聚合阶段
植物油硬化反应需具备以下几个条件:①合适温度,温度过高,植物油将燃烧和分解;②充足氧气,供氧越充分,硬化反应的速度越大,硬化后强度也越高;③植物油分子中必须含有双键,且双键越多,氧化反应越迅速、完全。;2.合脂砂
(1)合脂粘结剂组成
合脂的组成很复杂,主要含有不溶物(羟基酸及分子量较大的缩聚物)、脂肪酸混合物(高碳脂肪酸及某些脂)、不皂化物(中性氧化物和少量的未氧化石蜡)。
(2)粘结剂的硬化机理
合脂加热硬化反应是由低分子化合物转变成高分子化合物的过程。
硬化过程中除少量的不饱和脂肪酸在烘干过程中发生氧化聚合外,起主要作用的是羟基酸之间的羟基团和羧基团进行的缩聚反应。
;(3)合脂砂的性能及影响因素
合脂砂的湿强度比植物油砂还要低,一般只有2.5~4 KPa,存在湿强度低、砂芯蠕变、粘模及流动性差等缺点。可以通过加入膨润土、糊精等添加剂改善湿强度;使用糊精等添加物、芯骨及成型托板等工艺可减少砂芯的蠕变现象;加入稀释剂及少量的植物油可提高合脂砂的流动性;利用脱模剂来克服粘模的现象。
合脂砂的烘干温度范围比桐油砂稍宽,最佳烘干温度范围也在200~220℃之间。砂芯烘干后,随着芯子冷却,干拉强度逐渐升高,故合脂砂在冷却前不应搬动。
合脂砂的发气量和烘干温度有关,烘干温度低发气量??,烘干温度高发气量小。当烘干温度超过200℃,合脂砂的发气量甚至比桐油砂还低,合脂粘结剂与油类粘结剂一样,高温下会发生分解和燃烧而很快失去强度。因此,合脂砂的退让性和出砂性均十分良好,大体与桐油砂类似。
; 自硬树脂砂可以分为酸硬化树脂自硬砂、脲烷系树脂自硬砂和酚醛—酯自硬化砂三种。其特点是:
(1)提高了铸件精度和表面质量,减轻造型、制芯、清理环节劳动强度;
(2)型(芯)硬化无需烘干,节省能源;
(3)树脂加入量少,原材料综合成本低;
(4)生产效率低,工艺过程受环境的温度、湿度影响大。
采用自硬砂生产的典型铸件如图3-1和图3-2所示。
;1.酸硬化树脂自硬砂
酸硬化树脂自硬砂的配比由原砂、粘结剂、硬化剂及添加剂等组成。
常用粘结剂有呋喃树脂系或热固性酚醛树脂系。呋喃树脂是糠醇与脲醛、酚醛、甲醛共聚(缩聚)而成的树脂。
酚醛树脂系的优点是:无氮(或少氮),成本低,高温强度好,原材料来源广。缺点是:树脂保存期短,对温度敏感,混砂和制芯工艺性能不如呋喃树脂,需用磺酸类硬化剂。
添加剂是为了改善树脂自硬砂的某些性能而加入的,常见的添加剂及作用见表3-1所列。
;2.脲烷树脂自硬砂
脲烷树脂自硬砂有酚醛脲烷树脂砂、多元醇脲烷树脂砂、醇酸油脲烷树脂砂等多个类型。
(1)酚醛脲烷树脂砂 该方法采用三组分的粘结剂,即组分Ⅰ为苯基醚酚醛树脂(PEP),组分Ⅱ为聚异氰酸酯,组分Ⅲ为叔胺催化剂。三种成分均为液体。
(2)醇酸油脲烷树脂砂 此工艺中采用的粘结剂也由三部分组成,即组分Ⅰ为油改性醇酸树脂;组分Ⅱ为液态胺/金属催干剂,如环烷酸钴和环烷酸铅液;组分Ⅲ为聚MDI型异氰酸酯。
(3)多元醇脲烷树脂砂 其粘结剂也是多组分体系,组分Ⅰ是一种具有良好热溃散性的多元醇,组分Ⅱ是MDI型异氰酸酯,组分Ⅲ是胺催化剂。
;3 .酯固化碱性酚醛树脂砂
酯固化碱性酚醛树脂是以苯酚和甲醛为主要原料,在碱性条件下缩聚而成的甲阶水溶性酚醛树脂。
这种树脂自硬砂除具有一般树脂自硬砂具有的溃散性好、硬化速度快、易于调整可使时间等特点外,还具有高温性能好、适应性强、使用时无刺激性气体等优点,特别适合铸钢件的铸造生产中,降低铸件皱纹缺陷。但是比强度偏低,加入量较大,因而成本比呋喃树脂砂高。
;1.壳型(芯)砂及制芯过程
壳型(芯)砂也称覆膜砂,是在造型、制芯前砂粒表面上已覆盖有一层固态树脂膜的砂。与其它树脂砂相比,
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