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萃取法钨酸铵生产废水的处理循环及回用
钨是熔点及沸点最高的金属,高温下抗拉强度也远超过任何其
他金属,因此广泛地用于航空航天、汽车工业、电子、采矿及制造
业等。钨酸铵(APT)则是当前金属钨生产过程中间化合物之一。
钨酸铵生产过程产生的废水量较大,即便采用废水量相对较小的
萃取法,每生产一吨?APT?通常也会有约?25?吨~30?吨废水产生。废
水呈弱酸性,含有铅、隔、镍等重金属离子,含盐极高。如不进行
处理直接排放,则不仅污染水环境,还会造成水资源的极大浪费。
1.废水来源及水质
1.1?萃取法?APT?生产工艺
1?萃取法?APT?生产原料钨精矿含有?Si、As、P、Mo?等杂质,首先需
加入氢氧化钠溶液对钨精矿进行碱分解压煮,分解产生的粗钨酸钠
溶液经过滤后?送净化工序,压煮渣钨经软化水洗涤压滤后送入渣场
暂存。压煮渣洗涤水中含有少量钨酸钠,采用离子交换法回收,钨
酸钠被吸附进树脂,经经氢氧化钠溶液淋洗,钨酸钠被淋洗下来进
入下一道净化工序;离子交换后液含有一定量的?Na、Pb、Ni、Cd?等
金属离子,排入废水处理站处理;
2.净化。分解后的粗钨酸钠溶液中含有一定量的?Si、As、P、Mo?等
杂质,加入稀硫酸调节?PH?后,再加入硫酸镁净化,使?Si、As、P?等
杂质生成相应的镁盐沉淀析出;精华液经过滤得精钨酸钠溶液,净
化扎中含?Si、As、P?等杂质,集中安全存放;精钨酸钠溶液在搅拌
槽内加硫化钠进行硫化分解,使钼生成三硫化钼沉淀析出,经过滤
除?2?后的纯钨酸钠溶液送下一步萃取工序;
3.萃取。在净化后的纯钨酸钠溶液中加入硫酸进行酸化至?PH?值
2~3?时,钨酸钠聚合成偏钨酸钠,再加入煤油、叔胺等有机相萃取,
钨形成萃合物进入有机相,萃取余液排入废水处理站处理。负载钨
的有机相采用纯水洗涤,使有机相夹带的?Na+Mg2+、SO42-转入水相,
再加入氨水反萃得到钨酸铵溶液,送蒸发结晶工序加热进行蒸发浓
缩结晶,其晶体经过过滤、洗涤、干燥后即得?APT。
1.2?废水来源及水质、水量
由萃取法?APT?生产过程可知,生产废水主要由钨渣洗涤离子交换
废水、萃取余液等两部分废水组成。由于原料钨精矿含有
Si、As、P、Mo?及少量?Pb、Ni、Cd?等杂质,且生产过程中需使用烧
碱、硫酸、硫酸镁、硫化钠等化学物质,因此废水中主要存在
SiO2、SO4、Na+、Mg2+及?Pb、Ni、Cd?等金属离子,呈弱酸性。另外由
于原料中含有少量浮选剂,废水中还含有一定量的石油和?COD。表
1?为某?5000t/aAPT?项目的?APT?车间生产废水实测水质及水量。
序号
指标
实测水质/mg·l-1
1
PH
2.09~3.35
2
SS
4984~5387
3
CODCr
115~140
4
BOD5
48~63.5
5
氨氮
0.05
6
Na2SO4
12941~24115
7
硫酸镁
1620~2410
8
二氧化硅
133.7~149.7
9
总溶解性固体
18074~31443
10
总硬度(以碳酸钙计)
1350~2010
11
Pb2+
8.79~6.98
12
Cd3+
6.55~7.61
13
Ni2+
6.22~8.56
14
石油类
2630
15
废水量
420m3/d
由表?1?可看出,APT?生产废水中总含盐量极高,镁硬度大,
Ni2+、Cd3+和?Pb2+含量超标,且含有一定量的石油类,所以除油、去
除重金属离子、中和软化、脱盐整个处理系统的关键环节。
1、 废水处理工艺
针对?APT?生产车间生产废水特点,采用“除油+中和+软化+固液
分离+活性炭吸附+反渗透+多效蒸发”的处理工艺。APT?生产废水
处理系统工艺流程如图所示。
絮凝剂
中和剂
除硅剂
絮凝剂
隔油沉淀池??????????????
隔油沉淀池?????????????? 中和除硅
产
废
水
调
节
池
一级中间水池
泵???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????泵
固液分离
浮渣 污泥
污泥池
絮凝剂
泵
液相 固相
污泥脱水
泥饼外运
泥饼外运 固相
液相?絮凝剂
污泥脱水
污泥池
反冲洗用水
热交换器
活性炭过滤
泵
固液分离
泵
二级中间水池
中和软化
反冲洗用水
硫酸 阻垢剂
絮凝剂
水质调整
保安过滤器
泵
反渗透
淡水
清水池?????????????回用于生产
母液
泵
硫酸钠晶体
烘干
结晶
多效蒸发器
淡化水
加热
余热利用
处理工艺流程简述:生产中排出的萃余液和离子交换废水混
合排入调节
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