分析化学第五版下册分子发光分析法分解.pptxVIP

第8章 分子发光分析法;8.1 概论 ;8.1.2 分子分析法的特点;8.2 分析荧光与磷光光谱分析法; 基态分子吸收能量(电能、热能、化学能或光能等) ，电子由基态跃迁到激发态，当电子由激发态返回基态时发射电磁辐射(即光)的形式释放能量，就称为“发光”。 M + 能量 →M* →M + 热量 → M + h? ′ 分子吸收了光能而被激发，跃迁至振动能级的三重态或单重态，回到基态所发射的电磁辐射，称为荧光和磷光。 M + h? → M* → M + h? ′ 荧光和磷光属于光致发光。 ; 依据分子结构理论讨论荧光及磷光的产生机理。 1. 分子能级与跃迁 分子发光属于分子发射光谱的范畴，光发射过程涉及分子内部电子能级的跃迁。 基态(S0)→激发态(S1、S2 ...)：吸收特定频率的辐射；量子化；跃迁一次到位； 激发态→基态：多种途径和方式, 速度最快、激发态寿命最短的途径占优势。 第一、第二、…电子激发单重态 S1 、S2… ； 第一、第二、…电子激发三重态 T1 、 T2 … 。;2.电子激发态的多重度;;3.激发态→基态的能量传递途径;辐射能量传递过程;2.荧光、磷光的寿命和量子产率 荧光寿命（ ）指的是荧光分子处于 激发态的平均寿命，可用下式表示： ;（一）荧光效率 荧光强度常用荧光量子效率φf 来描述 荧光量子效率 ?f =;磷光的量子产率Φp与荧光量子产率Φp相似。 ;8.2.1.2 荧光磷光与有机化合物结构的关系 物质只有吸收了紫外可见光，发生? ? ?*, n ? ?*跃迁，产生荧光 ? ? ?*与n ? ?*跃迁相比，摩尔吸收系数大102~103，寿命短 ? ? ?*跃迁常产生较强的荧光， n ? ?*跃迁产生的荧光弱，但可产生系间窜跃，产生更强的磷光;1. 共轭 键系统 具有共轭体系的芳环或杂环化合物， ?电子共轭程度越大，越易产生荧光; 环越多，共轭程度越大，产生荧光波长越长，发射的荧光强度越强;2. 刚性平面结构—较稳定的平面结构;（4）取代基效应（实验总结和推测）： 取代基的性质(尤其是生色基团)对荧光体的荧光特性和强度均有强烈的影响。 ;③ 取代基位置的影响 取代基位置对芳烃荧光???影响通常为：邻位，对位取代者增强荧光，间位取代者通常抑制荧光。取代基的空间阻碍对荧光也有明显的影响。 ;5. 最低电子激发单重态的性质;;;8.2.1.4 荧光、磷光猝灭; 生成化合物的猝灭也称为静态猝灭，是指基态的荧光物质与猝灭剂反应生成非荧光的化合物，导致荧光的猝灭。;（4）. 荧光物质的自吸猝灭 ; ;2.荧光发射光谱;3.激发光谱与发射光谱的关系;;当A﹤0.05时，方括号中其它各项与第一项相比可忽略不计，上式简化 If = 2.3 ?f I0A =2.3 ?f I0 ?cL;荧光强度与物质浓度呈线性关系，If=Kc只有在浓度低时使用，荧光物质测定的是微量或痕量组分，灵敏度高。 浓度高时， If与c不呈线性关系，有时c增大， If反而降低。因为公式[ ]中后面影响，有时发生荧光猝灭效应。;光源;;1. 光源： 氙灯和高压汞灯，染料激光器(可见-紫外区);;8.2.2.2 磷光分析仪器;8.2.3 荧光的常规测定方法 1. 直接测定法 2.间接测定法 （1）荧光衍生法 （2）荧光猝灭法 （3）敏化荧光法 3.多组分混合物的荧光分析;8.2.4 磷光的测定方法 8.2.4.1 低温磷光分析 8.2.4.2 室温磷光分析(RTP) （1）固体基质表面室温磷光分析(SS-RTP) （2）胶束稳定的室温磷光分析（MS-RTP） （3）敏化室温磷光分析（S-RTP）;;2. 有机化合物的分析;能产生磷光的物质数量很少，磷光分析不及荧光分析普遍，但磷光分析法已在药物分析、临床及环境分析领域得到一定的应用。 低温磷光分析已应用在萘、蒽、菲、芘、苯并芘等多环芳烃及含O、S、N的杂环化合物分析。 固体表面室温磷光分析法已成为多环芳烃和杂环化合物的快速、灵敏的分析手段。;8.3 化学发光分析法;化学发光分析具有以下特点;8.3.2 基本原理;;;;8.3.3 化学发光反应的类型;（2）火焰化学发光;b.硫化物;8.3.3.2 液相化学发光;8.3.4 化学发光的测量仪器;;