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【例4-1】1kg某种工质在2000K的高温热源与300K的低温热源间进行热力循环,循环中工质从高温热源吸取热量100kJ求: (1)此热量最多可转变成多少功?热效率为多少? (2)若该工质虽在T1、T2下可逆吸热、放热,但在膨胀过程中内部存在摩擦,使循环功减少2kJ,此时的热效率又为多少? (3)若工质在高温热源吸热过程中存在125K的温差,循环中其他过程与(1)相同,则此循环中100kJ的热量可转变为多少功?热效率又为多少? 解:(1)由卡诺定理可知,在温度不同的两热源间工作的热机以卡诺循环的热效率为最高,故 根据 ,可得100kJ热量最多能转变的功量为 (2)因为w=w0-2=85-2=83kJ/kg 故 (3)由题意,工质在温度T1’=T1-125=1875K下吸热,在温度T2下放热,无其他内部不可逆性。则可用一个在T1’和T2间工作的卡诺循环代替原来的不可逆循环,其效率为 循环功为 对于两个热源间的卡诺循环,根据卡诺循环的热效率公式 可得 式中q1、q2都是绝对值,如果考虑到工质向外传走的热量q2为负值,则上式变为 状态参数熵 对于一个无穷多热源间的任意可逆循环,如图4-7中1-A-2-B-1,假如用一组绝热线把它分割成无穷多个微元循环,于是可得 亦即 状态参数熵 可以断定δq/T一定是某一状态参数的全微分,如果该状态参数取名“熵”,以符号s表示,则 对于循环1-A-2-B-1,克根据克劳修斯积分式有 或 状态参数熵 状态参数熵 从分子运动论的角度来考察,我们也可以这样来理解:热是无序运动的表现,熵是分子热运动混乱度的量度,它表示工质热状态的无序性。熵就是描述工质分子热运动混乱度的量度,当工质处在0K时,系统的无序运动等于零,即认为在0K时,系统的熵值为零。 由卡诺定理知道,不可逆循环的热效率必定小于相应的可逆循环的热效率,即 由上式得 式中q2若改用代数值,考虑到放热量q2为负值,则上式也可写成: 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 任取一个不可逆循环1-A-2-B-1,如图4-8所示,图中虚线表示不可逆过程,用一组可逆的绝热线将循环分割成无穷多个微小的不可逆循环,综合全部微元循环得 将式(4-5)与式(4-7)联合写成: 如图4-9所示,设工质由平衡的初态1经历一个不可逆过程1-A-2到达平衡状态2,又从2经历可逆过程2-B-1回到状态1,如此构成了一个不可逆循环1-A-2-B-1,应用克劳修斯不等式 ,即 热力学第二定律的数学表达式 由熵的定义式,得 代入上式,得 即 或 热力学第二定律的数学表达式 热力学第二定律的数学表达式 将式(4-6)和式(4-9)合并,得 式(4-10)即是热力学第二定律的数学表达式,又称熵方程,它表明:当过程为可逆过程,熵的微小变化 Ds=δq/T(即工质从热源吸入的热量δq被热源温度T来除);如为不可逆过程dsδq/T。 如图4-10所示的热功转换装置,工质以环境(热源)吸热δq后,一方面自身的内能改变为du,另一方面作机械功δw,为了区别和比较,设想在此汽缸内进行了两个过程,一个为可逆过程,另一个为不可逆过程,但两过程进行前后的初终状态都相同。 熵流与熵产 根据热力学第一定律,对于可逆过程有 Δq=du+δw (a) 对于不可逆过程,则有 δq′=du+δw′ (b) 因为可逆过程δq=Tds,所以式(a)可写为 Tds=du+δw 移项得 Du=Tds-δw (c) 将式(c)代入式(b),得 δq′=Tds-δw+δw′ 熵流与熵产 即 Tds=δq′+ δw -δw′ 式中(δw-δw′)为相同的初态与终态间进行可逆过程和不可逆过程时产生的功量之差,也就是不可逆过程中由于不可逆因素引起功的损失,若用δwl表示,则式(d)可写为 熵流与熵产 当系统与外界有能量交换时,系统的熵要发生变化,如果热力过程为不可逆,熵的变量ds将由两部分组成,其一是由于系统与外界发生热量交换而引起的熵的变化,称为由热流引起的熵流,用dsf表示。其二是由于系统内的不可逆因素导致功的损失所引起的熵的变化,称为不可逆因素引起的熵产,用dsg表示,即 熵流与熵产 第二节 卡诺循环和卡诺定理 第三节 熵的导出 第四节 孤立系统熵增原理 第一节 热力学第二定律的任务和表述 练习题 第一节 热力学第二定律的任务和表述 第二节 卡诺循环和卡诺定理 第三节 熵的导出 第四节 孤立系统熵增原理 第四节 孤立系统熵增原理 第二节 卡诺循环和卡诺定理 第三节 熵的导出 第四节 孤立系统熵增原理 第一节 热力学第二定律的任务和表述 练习题 第一节 热力学第二定律的任务和表述 第一节 热力学第二定律的任务和表述 第二节 卡诺循环和卡诺定理 第二节
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