酮连氮法水合肼生产工艺中废盐水综合利用.docxVIP

[2][2] [2] [2] 摘要  酮连氮法水合肼生产中废盐水综合利用 对酮连氮法生产水合肼过程中产生的废液进行回收利用，重点阐述了废 盐水处理后回用于氯碱生产，既降低了氯碱、水合肼生产成本，又解决了废盐水 排出带来的环境污染，实现清洁生产。 关键词  氯碱生产  酮连氮  水合肼  废盐水处理  循环利用 水合肼（又称水合联氨）是重要的化工原料，为强还原剂，是 医药、农药、染料、发泡剂、显影剂、抗氧化剂的原料；用于锅炉水去 氧、高纯金属制取、有机化合物合成及还原、稀有元素分离，还用作火 箭燃料及炸药的制造，随着技术的进步，社会的发展，近年来水合肼 的应用领域在不断拓宽。 水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以 及空气氧化法等。拉西法由于环境污染严重，设备投资大，产品收率 低，目前在国外已经基本上被淘汰 。目前国内的水合肼生产方法主 要有：尿素氧化法和酮连氮法。尿素法工艺成熟，技术易掌握，我国绝 大部分水合肼生产企业采用主要采用此种方法，但该法能耗物耗较高。 酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术，该法优点是收率高，可 达 95%左右，能耗低。酮连氮法的缺点是其排放废液除含有氯化钠外， 还有一些有机副产品，并消耗丙酮。双氧水法是酮连氮法的改进，空 气氧化法还没有实现工业化 。 酮连氮法生产水合肼中废盐水处理后综合利用，使得水合肼生产排出 的氯化钠水溶液回用于氯碱生产系统，可形成盐的循环利用，达到清洁生 1 [5] [5] 产，节能减排的效果。 1 酮连氮法水合肼生产工艺 在酮存在下，将次氯酸钠与氨反应，生成的酮连氮中间物在高压 下水解生成水合肼。采用丙酮、氧化剂或次氯酸钠与氨反应生成中间 体-酮连氮。合成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨，氨被水吸收后再返 回酮连氮反应器，脱氨塔釜底液送入酮连氮塔进行蒸馏，从塔顶蒸出 的是丙酮连氮与水的低沸共混物（沸点 95℃，质量分数为 55.5%的丙 酮连氮），塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮连氮在加压水解塔内于 1MPa 的压力下水解，生成丙酮和水合肼。生成的丙酮由塔顶馏出，返回到 酮连氮反应器中，釜液为 10%-12%的肼水溶液，经浓缩得到 80%水合 肼。其化学反应如下 ： 2NaOH＋Cl2→NaCl＋NaClO＋H2O 2NH  3  ＋NaClO＋2（CH  3  ）  2  C=O→（CH  3  ）  2  =N-N=（CH  3  ）  2  ＋NaCl＋H  2  O （CH  3  ）  2  =N-N=（CH  3  ）  2  ＋2H  2  O→2（CH  3  ）  2  CO＋ N  2  H  2 酮连氮法水合肼生产工艺流程见图 1 2 次 氯 酸钠 生 产酮 次 氯 酸 钠 生 产 酮 连 氮 生 产 酮连氮， 氯化钠分 离 酮 连 氮 水 解 浓缩分离 高沸点杂 质 水合肼产品 丙 酮 氨 未反应氨 氯 气 烧 碱  次氯酸钠 丙 酮 水 合 肼  氯化钠溶液处理排 放 高沸点杂质送处理间处理 2  图 1 酮连氮法生产水合肼工艺流程 酮连氮法水合肼生产废水的主要成分及处理技术 1）根据笔者所在企业中酮连氮法生产反应塔排出反应废液分析报 告，该废液除含 NaCl 外，还含 NH3，丙酮，肼和酮连氮，其成分如下 表 1 所示 表 1  反应废液的化学成分含量 化学成分 质量分数% NaCL 9.06% 总铵 0.017% NH 3 0.021% 丙酮 0.011% 酮连氮 0.0014% 肼 0.037% 从上表可以看出，酮连氮法生产反应塔排出反应废液的主要化学成分 3 废盐水真空脱出冷凝物 废盐水 真空脱出 冷凝物 盐水精制 电解 酮连氮生产 氯 氧化除氨、肼 盐及处 理剂 3 3 [1,4] 为氯化钠。反应塔排出反应废液按每吨 80%水合肼计算，排出约 48.46m ，氯化钠为 4.39 吨。本企业的 80%水合肼生产规模为 3000 吨 /a，则废液中排出的氯化钠为 13170 吨/a。 2）正常生产情况下，水合肼生产工段每天排出废盐水的 600m ， 本企业又系电解法氯碱企业，为此，通过摸索探讨，作了数百次试验， 创出一条深度处理次氯酸钠氧化之酮连氮法水合肼产生排出的废盐 水，回用作电解氯碱生产的原料的工艺。 3）先将酮连氮法水合肼生产过程中的废盐水通过预热至 ８５℃～９０℃，然后连续进入真空脱出器中脱出氨、水合肼、异丙肼、 异丙醇、丙酮等低沸物，脱出的低沸物返回酮连氮工段；将通过真空 脱出处理后的废盐水降温至５０℃以下，然后向其中加入适量氯，次 氯酸钠溶液，使其中的丙酮、氨和水合肼与次氯酸钠发生氧化还原反 应，生成氯化钠、水和氮气和氯甲烷，然后用压