原子吸收--生工食品.pptVIP

第8章 原子吸收光谱法;§ 8.1 概述;特 点;发展历史;分析过程;优 势;1.共振线与吸收线;特点; 吸收线（原子群从基态跃迁到激发态所吸收的谱线）并不是绝对单色的几何线，而是具有一定宽度，称之为谱线轮廓。;原子吸收共振线 后光的强度（不同频率的光通过原子蒸气后有一部分光被吸收，透过的光的强度）与原子蒸气的宽度（火焰的宽度）有关。 当原子蒸气中原子密度一定，则透过光的强度与原子蒸气宽度呈正比——朗比伯尔定律：;由于物质的原子对光的吸收具有选择性，所以 随着光源的辐射频率而改变。即对不同频率的光，原子的吸收程度不同，因此 随光的频率变化。;以吸收系数等于极大值的一半处吸收线轮廓上两点间的距离来表征吸收线的宽度——吸收线的半宽度Vo;表征吸收线轮廓特征的是中心频率和半宽度。 中心频率有原子的能及分布特征决定 半宽度除去自身宽度外还??多种影响因素。;变宽的因素;1. 自然宽度Δ?N;2. 多普勤宽度Δ? D （Doppler Broadening） ; 式中：M ---- 原子量； T ---- 绝对温度； ? 0 ---- 谱线中心频率 ;3. 压力变宽（碰撞变宽）;5. 场致变宽;多普勤宽度和压力变宽(碰撞变宽)是谱线变 宽的主要因素。;积分吸收和峰值关系;右图是连续光源经单色器和狭缝后分离所得的入射光的谱带。 在进行原子吸收分光分析时，将狭缝调至最小值（0.1nm），其光普通带约为0.2nm。 原子的吸收线半宽度为10-3nm。;一.积分吸收 ; 由于原子吸收线的半宽度很小，要精确测量其积分吸收值，对光栅、单色器和检测器的要求很高，目前无法做到。;1.平面衍射光栅分辨率R;2.单色器的光谱通带;2.使用锐线光源测量谱线峰值吸收。 锐线光源：光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时，则发射线光源叫做锐线光源。 “光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致”：是为了实现峰值吸收的测量。在实际使用中使用一个与待测元素同种元素制成的锐线光源。例如：测镁时，使用镁空心阴极灯作光源。; 3.使用锐线光源进行吸收测量： 在使用锐线光源的条件下原子蒸气的吸光度与峰值吸收有如下关系： A=lgI0/I=0.4343K0L 式中A为中心频率处的吸光度；L为原子蒸气的厚度；; A=lgI0/I=0.4343K0L;基态原子数与原子吸收定量基础; 和 分别为单位体积内激发态和基态的原子数。 和 分别为激发态和基态能级的统计权重。k为波尔兹曼常数，T是热力学温度。;实际分析中，要获得待测物质的浓度。此浓度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比。 吸光度与浓度呈正比关系。;思 考;一.组成框图与工作原理;2.组成类型;1．构造 ;2．空心阴极灯： 空心阴极灯是一种气体放电管，其结构如图： ; 钨棒构成的阳极和一个圆柱形的空心阴极，空心阴极是由待测元素的纯金属或合金构成，或者由空穴内衬有待测元素的其它金属构成。 当在正负电极上施加适当电压（一般为200～500伏）时，在正负电极之间便开始放电，这时，电子从阴极内壁射出，经电场加速后向阳极运动。 电子在由阴极射向阳极的过程中，与载气（惰性气体）原子碰撞使其电离成为阳离子。带正电荷的惰性气体离子在电场加速下，以很快的速度轰击阴极表面，使阴极内壁的待测元素的原子溅射出来，在阴极腔内形成待测元素的原子蒸气云。 蒸气云中的待测元素的原子再与电子、惰性气体原子、离子发生碰撞而被激发，从而发射出所需频率的光。阴极发射出的光谱，主要是阴极元素的光谱（待测元素的光谱，另外还杂有内充惰性气体和阴极杂质的光谱）。;工作过程： 高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。;;3.对光源的要求;四．原子吸收的测量： 需测量的是原子的峰值吸收。为了测定K0值，使用的光源必须是锐线光源。 （一）锐线光源：光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时，则发射线光源叫做锐线光源。;1、光源的能量能被原子充分吸收，测定的灵敏度较高。 如果用连续光源，则吸收的光的强度只占入射光强度的极小部分，使测定的灵敏度极差。 ;火焰原子化;火焰;燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。;a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中