第十章一三节生物碱的结构与分类.pptxVIP

生物碱;主要内容;第一节 概述;概述;1803年Derosne首先从鸦片中得到第一个生物碱那可汀 ;1810年西班牙医生Gomes从金鸡纳树皮中分得结晶，以后证明主要是奎宁和辛可宁; ;1819年发现马钱子碱、胡椒碱、咖啡碱;1820年发现奎宁、秋水仙碱;我国赵学敏在《本草纲目拾遗》中记载，17世纪初《白猴经》一书中即记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用，用现代的观点分析，该物质应是乌头碱。这比欧洲科学家发现的生物碱要早二百年左右。 ; 由于生物碱结构较为复杂，虽然19世纪初提出不少生物碱，但当时并未确定结构式，直到1870年才首次搞清较为简单的毒芹碱结构式。 对于复杂结构生物碱结构式的确定多数是在20世纪，如士的宁直到1946年才得到正确的结构式等。现在由于提取分离手段及波谱法用于结构式的测定得到较快地发展，生物碱的种类和数量都增加很快，有人统计已达万种。 ;二、生物碱生理活性; 当前除了提取分离生物体中大量和微量的生物碱并测定它们的结构式外，生物碱的全合成和半合成工作也是重要的研究领域，而且发展的速度很快。1889年首次全合成了毒芹碱。近年来自美登木中提取鉴定的具有抗癌活性的极微量生物碱美登木碱为化学结构复杂的含氮大环化合物，经过短短的数年已有全合成的报道。 此外，通过对生物碱构效关系的研究，进行结构改造，寻找疗效更高，结构更为简单，并且便于大量生产的新型药物，也是一个重要的研究领域。 ;三、生物碱在自然界的分布;在不同组织和器官中的分布;在不同植物中的分布; 同科同属植物，甚至同种植物中，生物碱的有无及含量高低还受生长环境、季节等因素的影响。如欧洲产的麻黄，麻黄碱的含量很低，而我国产的则含量较高。而产于山西大同附近的麻黄又较其他地区为高，可达1.6％，并且以秋末冬初采收的含量最高。 ; 含生物碱的植物很少只含有一种生物碱，多数是数种或数十种生物碱共存，如长春花已知含70多种生物碱。由于同一植物中的生物碱往往来源于同一个前体，因此它们的化学结构往往类似，同科同属植物中的生物碱也往往属同一结构类型。了解此点，对寻找??的药用植物资源及化合物的鉴别和推定结构都是非常有意义的。;第二节 生物碱的生物合成途径 ;第三节 生物碱的分类;1、按照生物碱生源途径分类法; 鸟氨酸：吡咯类、吡咯里西啶类、莨菪烷类； 赖氨酸：哌啶类、吲哚里西啶类、喹喏里西啶类； 苯丙氨酸-酪氨酸：苯丙胺类、苄基苯乙胺类、异喹啉类、吐根碱类。 色氨酸：吲哚类 邻氨基苯甲酸：喹啉类、吖啶酮类、喹唑啉类； 组氨酸：咪唑类。 ;2、氮原子存在的主要杂环母核进行分类;一 、吡咯生物碱;（一）简单吡咯烷类; （二）吡咯里西啶类;二、莨菪烷类生物碱;三、哌啶类生物碱;（一）哌啶和吡啶;;（二）吲哚里西啶类;（三）喹喏里西啶类;;四、喹啉类生物碱;;五、吖啶酮类生物碱;六、喹唑啉类生物碱;;七 、咪唑类生物碱;;八、异喹啉类生物碱;异喹啉类生物碱;（一）简单异喹啉类;;（二）苄基异喹啉类;;（三）苯酞异喹啉碱;（四）双苄基异喹啉类;在异喹啉生物碱中尚有由一分子苄基异喹啉和另一分子其他类型异喹啉通过醚键相连接，如厚果唐松草碱是由苄基异喹啉和阿朴菲型相连;（五）阿朴菲类和异阿朴菲类;;（六） 原阿朴菲类;（七）原小檗碱类;;（八）普托品类;（九）苯骈菲啶类;;（十）吗啡类; 吗啡烷型结构特点是乙氨桥位于9-C和13-C位，氧桥位于4-C 和5-C位;青藤碱型;莲花氏烷型;（十一）其他类; 治疗阿米巴痢疾的吐根碱为苯骈喹喏里西啶类，而二氢石蒜碱的作用比吐根碱更强。具有抗胆碱酯酶作用。;异喹啉类;九 、吲哚类生物碱;（一）单吲哚类 （二）色胺吲哚类 （三）半萜吲哚类 （四）单萜吲哚类 （五）二聚吲哚类;（一）单吲哚类;（二）色胺吲哚类;（三）半萜吲哚类;（四）单萜吲哚类;;（五）二聚吲哚类;十、嘌呤及黄嘌呤类生物碱;十一、大环类生物碱;美登木生物碱类;大环精胺和精脒生物碱;雷公藤碱;十二、萜类生物碱; （一）单萜类生物碱;（二）倍半萜类生物碱;;;（三）二萜类生物碱;（四）三萜类;十三 甾体类生物碱;（一）孕甾烷类;（二）环孕甾烷类;（三）胆甾烷类;（四）异甾体类;;十四、有机胺类生物碱;;;含生物碱中药实例;延胡索