煤焦化课件第11章.pptVIP

二 从煤焦油馏分中提取酚类化合物 (2) 硫酸分解法 分解器为带锥底的圆筒形容器，内衬铅层，采用机械搅拌或压缩空气搅拌，并装有冷却水管以带出反应热。采用的硫酸浓度为70%~75%，酸的浓度再提高，易使酚产生磺化反应，对粗酚精制有影响。反应温度控制在90℃左右。此法需要消耗硫酸，并产生大量含有硫酸钠的酚水，所以总的讲，比不上二氧化碳分解法。 经分解后得到的粗酚质量为：粗酚含量83%；水分含量10%；PH值5~6；灼烧残渣0.4%。 三．粗酚的精制 粗酚精制的目的是脱除其中所含水分、油分、树脂状物质和硫酸钠等杂质，并提取苯酚、邻位甲酚、间对甲酚及工业二甲酚等产品。 粗酚的组成见表11-9。 表11-9 粗酚中酚类化合物的组成 三．粗酚的精制 粗酚中主要酚类化合物的物理化学常数见表11-10。 表11-10 苯酚及其同系物的物理化学常数 三．粗酚的精制 由表11-10可知，苯酚与邻甲酚的沸点差约9℃，邻甲酚与间甲酚或对甲酚的沸点差约11℃，用精馏法可将其分离，而间甲酚与对甲酚的沸点差几乎相同，必须借助其他方法分离。二甲酚异构体多，含量低，且多数异构体沸点接近，分离困难，故一般只生产混合馏分。 由于酚类化合物的沸点较高，位防止加热时发生聚合作用，宜在减压下进行精馏。粗酚精制有减压间歇精馏和减压连续精馏两种工艺。 三．粗酚的精制 1.减压间歇精馏 (1)脱水和脱渣 为了缩短精馏时间，粗酚在精馏前需要预热脱水。粗酚中所含树脂状物质长期受热易聚合，故于脱水后尚需脱渣。通常脱水脱渣采用同一蒸馏釜与蒸馏柱，脱水时采用常压，脱渣采用减压。粗酚于间歇装置中脱水脱渣的工艺流程如图11-11所示。 图11-11 粗酚间歇脱水脱渣工艺流程 三．粗酚的精制 粗酚在脱水釜内，用蒸汽间接加热脱水，脱出的酚水和少量轻馏分的混合蒸汽进入脱水填料柱，柱顶逸出的蒸汽经冷凝冷却并经分离后，含酚3%~4%的酚水流入酚水槽，用于配制脱酚用碱液。主要含有苯酚和中性油的轻馏分回入原料粗酚中。脱水完成后如不脱渣即停止加热，釜内脱水粗酚送至储槽或直接装入精馏釜作为精馏原料。 脱渣是在脱水结束后，于减压下继续加热，直至苯酚、甲酚及二甲酚全部馏出为止。所得全馏分作为精馏原料。 三．粗酚的精制 （2）间歇精馏 在减压间歇精馏装置中进行的粗酚或全馏分的精馏工艺流程如图11-12所示。蒸馏釜用间接蒸汽或煤气加热。当用煤气加热时，为了保证加热均匀、防止过热，一般采用盐浴或和高温热载体作为传热介质。 图11-12 脱水粗酚或全馏分减压间歇精馏工艺流程 三．粗酚的精制 按照提取的产品馏分不同，精馏过程有不同的操作制度。由于从精馏原料直接提取苯酚的产率及合格率均较低，故要生产苯酚，以先切取混合馏分再进行二次精馏提取苯酚为宜。表11-11是从脱水粗酚中提取混合馏分和二混甲酚的基本操作制度。 表11-11 由脱水粗酚提取混合馏分和二混甲酚的操作制度 三．粗酚的精制 混合馏分主要含有苯酚和少量邻甲酚，对其进行二次精馏后可得苯酚产品和邻甲酚馏分，其基本操作制度如表11-12所示。 表11-12 混合馏分二次精馏的操作制度 三．粗酚的精制 在混合馏分二次精馏中所得的轻馏分回入原料粗酚，中间馏分回入混合馏分，切取完邻甲酚后停釜，釜内残液回入脱水粗酚。 苯酚可用于制取酚醛树脂、环氧树脂、合成纤维及医药、农药等。 邻甲酚馏分可作为产品销售，也可根据市场需要进行二次精馏得到纯度较高的邻甲酚产品。邻甲酚可用于制取农药，也可作生产医药或塑料的原料。 二混甲酚馏分主要是间位甲酚和对位甲酚的混合物，其中间甲酚含量不低于50%。二混甲酚馏分可用于生产消毒剂、增塑剂、有色金属浮选剂、塑料及农药等。 混合二甲酚亦称工业二甲酚，可用于生产消毒剂、增塑剂、农药及塑料等。 粗酚精馏后的残渣称为酚渣，其含有中性油、树脂状物质、游离碳和酚类化合物，配入混合蒽油后，可作为生产碳黑的原料，也可与防腐油按1：8~10的比例配置高效混合防腐油。 三．粗酚的精制 2.减压连续精馏 图11-13为粗酚连续精馏工艺流程，它适用于焦油集中加工、处理量较大的场合。