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比表面积及 BET 理论
比表 面积 是指 每 克物 质中 所有 颗粒 总外 表面 积之 和, 国际 单位 是:
m2/g , 比表
面 积是 衡量 物质 特性 的重 要参 量, 其大 小与 颗粒 的粒 径、 形状 、表 面缺 陷及 孔结 构密 切 相 关; 同时 ,比 表面 积大 小对 物质 其它 的许 多物 理及 化学 性能 会产 生很 大影 响, 特别 是 随 着颗 粒粒 径的 变小 ,比 表面 积成 为了 衡量 物质 性能 的一 项非 常重 要参 量, 如目 前广 泛 应 用的 纳米 材料 。比 表面 积测 定分 析有 专用 的比 表面 积测 试仪 ,国 内比 较成 熟的 是动 态
氮 吸附 法, 比表 面积 研究 和相 关数 据报 告中 ,只 有采 用
BET 方 法 检测 出来 的结 果才
是 真实 可靠 的, 国内 目前 有很 多仪 器只 能做 直接 对比 法的 检测 ,现 在国 内也 被淘 汰了 。 目 前国 内外 比表 面积 测试 统一 采用 多点 BET 法 , 国内 外制 定出 来的 比表 面积 测定 标 准 都是 以 BET 测 试方 法为 基础 的 ,请 参看 我 国国 家标 准 ( GB/T 19587-2004 ) - 气 体 吸附 BET 原 理测 定固 态物 质比 表面 积的 方法 。比 表面 积检 测其 实是 比较 耗费 时 间的 工 作, 由于 样品 吸附 能力 的不 同, 有些 样品 的测 试可 能需 要耗 费一 整天 的时 间, 如果 测 试 过程 没有 实现 完全 自动 化, 那测 试人 员就 时刻 都不 能离 开, 并且 要高 度集 中, 观察 仪 表 盘, 操控 旋钮 ,稍 不留 神就 会导 致测 试过 程的 失败 ,这 会浪 费测 试人 员很 多的 宝贵 时 间 。
比表 面积 是粉 体 材料 ,特 别是 超细 粉和 纳米 粉体 材料 的重 要特 征之 一, 粉体 的颗 粒 越 细, 其比 表面 积越 大, 其表 面效 应, 如表 面活 性、 表面 吸附 能力 、催 化能 力等 越强 。 比 表面 积大 小性 能检 测在 许多 的行 业应 用中 是必 须的 ,如 石墨 、电 池、 稀土 、陶 瓷、 氧 化 铝、 化工 等行 业及 高校 粉体 材料 的研 发、 生产 、分 析、 监测 环。 另外 ,在 消防 行业 , 灭 火材 料的 比表 面积 直接 决定 了灭 火的 效率 。
BET 理论
S.Brunauer( 布 鲁尼 尔 ) 、 P.Emmett ( 埃密 特 )和 E.Teller (特 勒) 于 1938 年 提 出 的 BET 多 分 子层 吸附 理 论 , 其 表 达 方 程 即 BET 方 程 ,推 导所 采用 的模 型的 基本 假设 是 :一 、固 体表 面是 均匀 的, 发生 多层 吸附 ;二 、除 第一 层的 吸附 热外 其余 各层 的吸 附 热 等于 吸附 质的 液化 热。 推导 有热 力学 角度 和动 力学 角度 两种 方法 ,均 以此 假设 为基 础 。
由 其假 设可 以看 出 BET 方 程 推导 中, 把第 二 层开 始的 吸 附看 成是 吸 附质 本身 的 凝
聚 ,没 有考 虑第 一层 以外 的吸 附与 固体 吸附 剂本 身的 关系 (详 细
BET 二 常 数和 三常
数 方程 ,其 热力 学和 动力 学的 推导 ,若 需要 可提 供) 。大 量实 验也 证实 ,固 体吸 附剂 的 不 同所 造成 其本 身表 面能 不同 而对 吸附 质第 一层 以外 的吸 附的 影响 是很 弱的 。对 于低 温 氮 吸附 法, 氮气 作为 吸附 质, BET 方 程 成立 的条 件是 要求 氮气 分压 范围 为 0.05-0.35
, 其原 因也 就出 于此 两个 假设 (在 相对 压力 小于
0.05 时 建 立不 起 多层 物理 吸 附平 衡
, 甚至 连单 分子 物理 吸附 也远 未形 成; 而在 相对 压力 大于 聚 的影 响突 显, 定量 性及 线性 变差 )。
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0.35 时 , 孔结 构 使毛 细凝
比表面测试法
比表 面 积 测 定
测试 方 法 分 类
比表 面积 测试 方 法有 两种 分类 标准 。一 是根 据测 定样 品吸 附气 体量 多少 方法 的不 同 , 可分 为: 连续 流动 法、 容量 法及 重量 法( 重量 法现 在基 本上 很少 采用 ); 另一 种是 根
据 计算 比表 面积 理论 方法 不同 可分 为: 直接 对比 法比 表面 积分 析测 定、
Langmuir 法
比 表面 积分 析测 定和 BET 法 比 表面 积分 析 测定 等。 同 时
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