烯烃亲电加成反应【爆款】.ppt

2. 不对称烯烃的加成的区域选择性及理论解释: 根据大量的实验事实，俄国化学家Markovnikov总结出：不对称烯烃与与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子(或其它原子或基团)则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。这一经验规则称为Markovnikov规则，简称“马氏规则”。 不对称烯烃与不对称加成试剂的反应，存在定位取向： 精品文库 * a. 碳正离子的稳定性 Markovnikov规则的理论解释： ① ② ③ 精品文库 * 卤化氢的亲电加成反应历程 CH3-CH=CH2 + HBr → CH3-CHBr-CH3 Br H 精品文库 * 3. 反应的立体化学： 反应历程可以看出：烯烃与卤化氢的亲电加成反应为生成稳定的碳正离子为中间体，产物为外消旋体。 精品文库 * 烯烃的亲电加成反应 精品文库 * 教学目的与重点 教学目标： 烯烃与亲电试剂进行亲电加成反应机理。 ? 教学重点： 溴的反式加成和马尔科夫尼科夫规律（“马氏规则”）的理解与应用。 精品文库 * 1．碳原子的sp2杂化 杂化轨道理论认为：s轨道的成分高，电负性大（s轨道靠近原子核）。 烯烃的特点 2． C＝C 的π-电子裸露于外，可提供e （电子） ，容易受到缺电子试剂：E+（亲电试剂）的进攻； 烯烃容易发生亲电加成反应！ 精品文库 * 烯烃的亲电加成反应 亲电加成反应： 通过化学键断裂，产生带正电的亲电试剂，进攻双键发生的加成反应。 亲电试剂：缺电子的物种如正离子、易被极化的双原子分子如Xδ+-Xδ-、路易斯酸及卤素等。 精品文库 * 一、烯烃与溴的亲电加成 Br2/CCl4溶液常用于烯烃的检验. 溴的颜色褪去（红棕色消失） 红棕色 无色 精品文库 * 各种烯烃加Br2相对反应速度（V） 烯烃 (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)HC=CH2 H2C=CH2 H2C=CHCO2H V 74 2.03 1 0.03 即烯烃C=C上的取代基为给电子基团时，加成反应有利。 精品文库 * 反应机理及立体化学： 把乙烯和溴分别与水、氯化钠溶液、甲醇混合在一起发现有如下反应： 实验事实告诉我们： 1、该加成反应是分步进行的。 2、可以断定是Br+首先进攻。否则产物中不会均含溴取代产物的生成。 精品文库 * 实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为主，反应中间体就不会是碳正离子中间体。 精品文库 * 公认的反应历程： 反应历程可以看出：Br- 是从背后进攻溴鎓离子的，故不饱和烃与卤素的亲电加成反应的立体化学为反式加成。 精品文库 * 二、烯烃与卤化氢的亲电加成 1. HX对烯烃加成的相对活性： 通常指的是前三种。这是因为：在HF中，F 的原子半径小，但电负性大，故对H原子的束缚力较大，不易离解出H+和F－。 并且，加成速率随着HX酸性的增强而加快，这说明反应起始于质子对双键的进攻。 精品文库 * 最新课件 最新课件