配位化学多媒体第六章.pptVIP

配位化合物反应十分广泛, 有取代反应, 电子转移反应, 分子重排反应与配体上反应等等, 本章具体地讨论配体取代反应与涉及电子转移氧化还原反应。;(1)单分子亲核取代机理 SNI 单分子亲核取代机理(SNI)也称为离解机理, 或D机理。 MLn MLn－1＋L (慢) MLn－1＋Y MLn－1Y (快) 离解机理特点：首先是旧键断裂, 腾出配位空位, 然后Y占据空位, 形成新键。 其中, 决定速率步骤是离解, 即M－L键断裂, 总反应速率只取决于MLn浓度, 与配体Y浓度无关, 因此, 此类反应为一级反应, ?＝k[MLn] 也可以用试样反应完一半所用时间来恒量反应速率。 对单分子取代反应一级反应而言, 这个时间记作t1/2, 称为半衰期。 一级反应速率方程为－dX/dt＝kX －dX/X＝kdt 反应时间由t由0到t 及X由X0到X积分 ln X－ln X0＝－kt ln X/X0＝－kt 或