第二章黄酮类化合物.pptxVIP

2.1 黄酮类化合物的概述 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，数量之多列天然酚性化合物之首，大多具有颜色。 估计植物光合作用所固定的碳约有2%(每年约109吨)转变成黄酮类化合物或与其紧密相关的其他化合物.基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。 近年来，泛指具有C6-C3-C6基本构型。天然黄酮化合物母体上常含有-OH，OCH3等取代基. 黄酮类化合物广泛存在于植物的所有部分，包括根、茎、心材、树皮、叶、花、果实中，在植物叶中大部分黄酮类化合物一般是以苷的形式存在，花、果、叶中较多。 日常摄取的食物亦含有黄酮类化合物: 芹菜、青苋菜、韭菜、洋葱、茶叶、番茄、蜂蜜、苹果、葡萄、花茎甘蓝、荞麦叶、罗马甜瓜、柑橘、柠檬、红橘、樱桃、柚子、青椒、木瓜、李、杏、咖啡、可可、红葡萄酒、各种小浆果等。 2.2 黄酮类化合物的分类 B环（苯基）连接的位置（2或3位）以及三碳链 是否与B环构成环状结构等特点，将主要的天然黄酮类化合物分为 :黄酮（flavones）、黄酮醇（flavonol）、黄烷醇(flavanol)、二氢黄酮（flavanones）、二氢黄酮醇（flavononol）、异黄酮（isofeavones）、查耳酮（chalcones）、花色素（anthocyanins）等。2.3黄酮苷的构成方式一、O—糖苷 苷元与糖以C—O—C方式连接.如:黄酮、二氢黄酮和异黄酮 多在7位上连有羟基，黄酮醇和二氢黄酮醇多在3位羟基或3，7两位羟基上连有糖。二、C-糖苷糖基不通过氧原子直接连在6位或8位碳上.如:葛根素三、 构成黄酮苷的糖类① 单糖类 单糖主要有D—葡萄糖、D—半乳糖、 D—木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D—葡萄糖醛酸等 ②双糖类 常见双糖有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖等。 龙胆二糖芸香糖③三糖类 常见三糖主要有槐三糖(sophortriose)、鼠李三糖(rhamninose)、龙胆三糖(Gentianose)等 龙胆三糖2.4 黄酮类化合物的理化性质一、 形态黄酮类化合物多数为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。二、 颜色 黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查耳酮为黄至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因在分子结构中不存在交叉共轭体系，故不呈黄色，几乎为无色。花色素的颜色除了与共轭 程度有关外，还与外界环境的pH有关。pH7,盐的形式存在，为红色； pH8.5,变为醌式结构显兰色。三、 旋光性 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮及其衍生物,具有旋光性。 四、 溶解度 一般黄酮苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂及稀碱液中，花色苷水溶性较大。 黄酮类化合物的羟基被糖苷化后，水溶性增加，脂溶性降低。 五、 酸碱性 黄酮类化合物因分子具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。 六、显色反应 黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的酚羟基及γ-吡喃酮环上的性质。 类别黄酮黄酮醇二氢黄酮查耳酮异黄酮盐酸+镁粉黄→红红→紫红红、紫、蓝——盐酸+锌粉红紫红色紫红——钠汞齐红黄→淡红红淡黄色粉红硼氢化钠无无红→紫红无无硼酸-柠檬酸黄绿绿黄—黄—醋酸镁黄色黄色蓝黄黄三氯化铝可见光下灰黄色黄色无黄或橙黄色无紫外光下黄绿色黄或绿色黄或绿蓝白橙色黄色氢氧化钠水溶液黄色深黄色黄→橙橙→黄色红→紫红深红→紫氨蒸汽可见光下黄色黄色无黄或橙红无紫外光下黄绿或暗紫亮黄色暗红或紫红紫或灰黄无或灰黄碳酸钠水溶液亮黄色黄棕或淡蓝绿或灰黄色红或橙色灰绿浓硫酸深黄或橙色深黄或橙色橙→红色洋红或橙红黄色2.5 主要黄酮类化合物：一、黄酮（flavones） 广泛分布于被子植物中，以唇形科、玄参科、爵麻科、苦苣苔科、菊科等植物中存在较多。该类化合物中以芹菜素和木犀草素最为常见。二、黄酮醇（flavonol）槲皮素R=H; 芦丁 R=芸香糖 各种蔬菜和水果中。 芦丁为黄色粉末或极细微淡黄色针状晶体，溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿等。 三、二氢黄酮（flavanones）、二氢黄酮醇 （flavononol） 具有饱和的C2一C3键、C4有羰基、C环成环，C3有羟基取代为二氢黄酮醇，如甘草苷(liquiritin)、水飞蓟素(silybin)和杜鹃甲素(matteucinol)。 橙皮甙三、查耳酮(Chalcone) 查耳酮又称黄色二氢黄酮类.二氢黄酮类碱性条件可转化为2′-羟基查耳酮,酸化后又可转变为无色的二氢黄酮.红花苷是红花中的主要成分. 。 开花初期为无色新红花苷,后期变为黄色红花苷,干燥后变为醌式红花苷.二氢查耳酮的衍生物衍生物具有甜味，回味时无苦味。理想的甜味剂，可用于食品和制药工业。R:新橙皮糖R′= R″= H, R′″=OH柚皮苷：甜味为