基 于 Pb(Ⅱ) 金 属 - 有 机 框 架 配 位 聚合物的Fe(Ⅲ)离子和某些有机小分子的荧光探针研究.docxVIP

基于Pb(II)金属-有机框架配位聚合物的Fe(III)离子和某些有机小分子的荧光探针研究 摘要 本文选择了 2-碘-1.4-对苯二甲酸为配体(H2ITPC),采用溶液挥发法，与Pb(II)离子通过分子自组装得到框架配位聚合物：[Pb2(ITPC)2(DMF)(H2。)] ?H2。。对这个配位聚合物的合成条件及结构特点进行了详细地研究，并对配合物运用红外、热重、单晶X-射线衍射等进行了表征。研究了溶剂对配合物荧光性质的影响，更进一步研究了金属离子和苯类有机小分子对配合物荧光性质的影响。 关键词：2-碘-1,4-对苯二甲酸配位聚合物结构表征荧 前言 1.1简介 金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks),指金属离子和有机配体在经过分子自组装形成的晶体材料，它是一类在众多领域都有着广泛应用的新颖材料。MOFs材料的空间骨架结构是以金属或金属簇为顶点，与有机配体连接而形成的。由于MOFs材料的孔构造与其他材料相比有着更为奇特的结构，使得MOFs材料有着更为广大的运用前景，例如储存气体⑴、吸附分离⑵、磁性材料⑶、催化剂⑷，甚至运用在了光电领域，比如荧光材料⑸及电化学材料〔6】等。为人类的发展和进步提供了条件和可能。 1.2发展 多孔材料包含了一个很大的范围，从自然产物到合成产物，从无机到有机，从晶体的到非晶体的，然而只有无机以及碳材料这两类多孔材料能够广泛应用于工业中，在无机材料中最典型的就是沸石。沸石在工业的各个过程都被广泛的应用着，显示出了多孔材料在日常的生活中充当着重要的角色。与沸石相比，尽管活性炭是非晶体，但由于它的疏松多孔性和高比表面，它在多孔材料市场也扮演着举足轻重的角色。 MOFs作为一种新型材料，由于其具有弹性、多变性、可设计性⑺等优点，使MOFs材料成为先进了的多孔材料。在过去的三十年里，科学家们发表了很多关于MOFs材料的论文，其中有很多关于发光、磁性、催化、药物传输等牌性能研究的论文。 MOFs的结构很容易就被仪器测定出来是因为其具有晶体的属性，而且由于MOFs材料结构的规律性可以引导人们合成出更加优秀的MOFs材料及改进其结构。事实上，MOFs材料的许多现象和性质都是由于其有规律的结构所导致的，比如吸附现象就是由于其孔道的规律性导致分子被限制在孔道中。 MOFs材料可以是刚性的，也可以是柔性的。刚性的MOFs则类似于通常的无机多孔材料，而柔性的MOFs材料则通常具备一些特殊的性质。一般来说，柔性的MOFs材料在再吸附及除掉热客体分子的时候会发生结构的转变，但是材料结构的完整度却是被完整的保存了下来。所以这类柔性MOFs材料相比于刚性MOFs材料在对客体的吸附选择性上具有更显著的优势。 1.3合成方法 MOFs材料的合成方法有很多，但常见的方法有溶剂挥发法，水（溶剂）热法，超声合成法等方法。这里主要介绍溶剂挥发法和水（溶剂）热法这两种主要的方法： 1.3.1水（溶剂）热法 首先称取一定配比的金属盐，有机配体放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，然后再加入一定量的溶剂，然后拧紧放入烘箱中加热，当温度升高后，反应釜中的反应物逐渐溶解并且发生反应，最终析出晶体。水热反应是以水为溶剂，而溶剂热反应的溶剂种类很多，例如氨、醇类、胺类、乙腊、毗嚏等。 1.3.2溶液结晶法 首先称取一定量的有机配体，金属盐于独自的烧杯中，然后分别加入一定量蒸馅水或其它溶剂将其溶解，然后按照一定比例混合，保持一定的温度反应一段时间，过滤。滤液静置。溶液随着溶剂的挥发，烧杯里溶质的浓度慢慢变大，最终析出晶体。 1.4应用 1.4.1气体存储 能源在人类的发展上一直扮演着重要的角色，而且由于社会的快速的发展导致对能源的需求越来越大，但是煤、石油、天然气等能源却都面临着枯竭，而且这些一次能源的使用还会带来一系列的环境问题，比如酸性气体、粉尘、雾霾天气等。科学家们正致力于研究绿色能源，如氢能、甲烷等绿色能源。MOFs材料能成为存储气体的优良材料是因为其具有比表面大、易于合成、孔隙率高等诸多优点。日本的Kitegawa[9]和美国的Yagh[10J等课题组研究合成的系列MOFs材料可以逆吸附氏、CH4等气体，使其在气体存储这方面己处在世界的前沿。 1.4.2吸附分离 MOFs材料之所以具有骨架结构的多样性及表面性质，是因为有机配体的多样性及不同的配位节点。由于MOFs材料的奇特构造和性质，使MOFs材料在吸附分离方面的应用主要是针对小分子气体ui］而且具有明显的差别，常规的研究的方法是测定材料的吸附等温线及比表面积来分析其吸附的性能。 1.4.3催化剂 MOFs材料具有比表面积大、孔洞规则排列等传统沸石催化剂的优良特点。作为催化剂，MOFs可以应用于羟基