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有机官能团的检验 1．烷烃的检验 烷烃一般没有合适的定性检验方法，只是由元素定性分析（无 N 、S、P 等杂元素 ，溶度试验等结果推测得知，在鉴定时主要依 据物理常数（沸点、密度、折光率等）及光谱特征。 2 ．烯烃和炔烃的检验 烯烃、炔烃物态与烷烃相似，由于结构上有双键、氢的数目 减少，所以灼烧时常带黑烟。烯烃、炔烃只溶于浓 H SO ，属 N 2 4 组。 常用检验方法：溴的四氯化碳试验和高锰酸钾试验。 2 ．1 溴的四氯化碳试验 绝大多数有 C=C 的化合物可以和溴发生亲电加成反应，使溴 的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去Br BrC=C + Br2 C - C 讨论 （1 大多数含有双键的化合物，能使溴很快退色，当双键的碳原 子上连有吸电子基团或空间位阻大时，使加成反应变得很慢，甚 至不能进行。 （2 ）叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼，所以，炔烃与溴 的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。 （3 ）芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶液反应，或是起 取代反应。当苯环上的氢被(-OH. –OR.-NR )取代时发生取代反应。 2 如 HBr 气体可用 pH 试纸或蓝色石蕊试纸检验，芳胺因与 HBr 成盐 而无 HBr 放出。 • (4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物与溴发生反应，使 溴退色，并有 HBr 气体放出。 • 2 ．2 高锰酸钾溶液试验 • 含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的紫色褪去 而生成棕色的二氧化锰沉淀。 • 讨论 • （1 一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合物可被高锰 酸钾氧化如 • (C H ) C=C(C H ) 。所以，两个试验平行进行，以示对照。 6 5 2 6 5 2 • （2 一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、苯胺等。醇 在中性条件下不反应，但如含有少量还原性杂质，也会引起颜 色变化。 • （3 ）不溶于水的试样，可先溶解在不含醇的丙酮中。 • 3 ．卤代烃的检验 • 卤代烃除C1~C2 氯烷和 C1 溴烷是气体外，其它卤烷均为无色 液体 （氟烷除外。芳卤代物大多数都是无色液体，有芳香气味。 卤代烃燃烧带烟，多卤代物不易燃烧。卤代烃均属于I 组。 • 如果由元素定性分析已经知道化合物分子中含有卤素，便可通 过硝酸银醇溶液试验和碘化钠一丙酮试验来推测它是哪种类型 的卤化物。 • 3 ．1 硝酸银醇溶液试验 • 卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。 • R-X + AgNO3 RONO2 +AgX ↓ • 由于分子结构不同，各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用，在反应 活性上有很大差别。 • （1 以离子键结合的氢卤酸盐（铵盐、 盐等 反应活性最大。 • （2 ）碳原子数相同的伯、仲、叔卤烷（相同卤原子 ，其活性 为 • R CCl R CHCl RCH Cl 3 2 2 • （3 烷基相同，卤原子不同，其活性为 • R-I R-Br R-Cl • （4 烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双键和卤原子连接 的位置不同，其活性为 • CH CH=CH-CH Cl CH =CH- CH CH Cl 3 2 2 2 2 CH -CH -CH=CHCl 3 2 • 在室温下能立刻产生卤化银沉淀的卤化物有：胺的氢卤酸盐、 酰卤、RCH=CH CH X 、R CCl、RCHBr-CH Br 、RI 等。 2