高分子物理考研辅导课笔记【部分】.docx

- - PAGE 1 - 高分子物理考研辅导课 一、 高聚物的结构与性能 结构与性能关系的三个层次：  何平笙主讲部分 1. 化学结构和材料性能间的关系（分子运动）； 2. 制品结构和制品性能间的关系（流变学、聚集态结构）； 3. 激发态（电子结构）与功能间的关系（凝聚态物理知识）。 二、 教学主线 1. 内旋转 ?增加“柔性”这一结构参数。 （1） 单个大分子链就具有高弹性 ?宏?观?上? 橡胶高弹性。 橡胶高弹性的特点： a. 可逆弹性形变特别大； b. 弹性模量特别小； c. 温度依赖关系与其它材料相反——橡胶高弹模量随温度升高而升高； d. 快速拉伸时放热，而其它材料温度下降——本质：橡胶弹性是熵弹性。 解释的理论： a. 热力学理论； b. 交联统计理论。 储能函 储能函数W ： W??1 G(??2 ??2 ??3) W 2 ? 应力应变关系 E ??3G 剪切模量 杨氏模量 （2） 另几个相关量： a.强度；b.耐热性；c.玻璃化转变温度。 玻璃化转变： 定义：见课本《高聚物的力学性能》 意义：工业上：塑料的使用上限、橡胶的使用下限。 学科上： 现象：（体积、热力学、力学、电磁等各方面） 理论： a. 等粘态理论； b. 等自由体积理论； c. 热力学理论。 ?17.44(T ??T ) WLF 方程： 影响因素、改变手段： lg aT ? g 51.6 ??T ??Tg a. 增塑（等自由体积理论的解释）； b. 共聚（Golden－Taylor 公式）； c. 改变分子量。 测定方法（至少了解 5 个，不同测定方法结果不能比较） 2. 结晶形态。 实验事实： a. 单链单晶； b. 极稀溶液：得单层聚合物片晶； c. 稀溶液：多层单晶、片晶； d. 浓溶液/熔体：球晶； e. 应力作用结晶：串晶； f. 高压下：伸直链晶体； g. 固态晶相聚合：宏观单晶体（双炔类化合物： R1 ??C ??C ??C ??C ??C ??C ??R 2 ） 结晶 ?冷拉、细颈、取向 ?取向度测定。 结构模型（4 个） 非晶： 结晶度（测定方法及它们之间的不同点）（结晶度分布） 形态：玻璃态、橡胶态、结晶聚合物中非晶部分、结晶熔融态、单晶玻璃态…… 描述的模型： 无规线团模型（Flory） 折叠链樱束模型（Yeh） 凝聚缠结（钱人元） 3. 分子运动。 特点： （1） 运动单元多重性； （2） 运动的温度依赖性； （3） 运动的时间依赖性。  各类分 子运动 研究方法  热力学 力学 电磁学 4. 粘弹性。 （1） 内部时间尺度（松弛时间——弛豫时间）： ????? G1 （2） 外部表现： d? 蠕变 ??????0 ， ??? dt  力学行为  松弛时间谱 应力松弛 d????? dt 动态力学行为 ， ?????0  波耳兹曼叠加原理 （3） 时温叠加、转换： 简化实验 总曲线——位移因子?T WLF 方程 5. 高分子溶液。 溶解过程： 先溶胀，再溶解 溶度参数相近原则  混合熵 Flory 似晶格理论 混合热 混合自由能 相平衡 相分离 溶胀 6. 分子量和分子量分布。 各种平均分子量 分子量分布 测定方法和应用范围 三、 高聚物和小粉子化合物的区别。 1. 柔性、链段； 2. 特有的高弹性； 3. 显著的粘弹性、力学行为历史效应； 4. 链段运动和玻璃化转变； 5. WLF 方程； 6. 大尺寸取向、小尺寸解取向； 7. 折叠链晶体、伸直链晶体； 8. 单链凝聚态； 9. 溶液的特殊性； 10. 平均分子量、分子量分布； 11. 高分子之间相互作用； 12. 银纹； 13. 弹性液体。 四、 考题类型。 1. 高分子理论特有的概念名词（没有全局性的名词）（柔性、链段、GPC、蠕变、应力松 弛、动态粘度、Cole－Cole 圆、银纹、历史效应、时温等效叠加、位移因子、普适校正 曲线、特性粘数、拉伸粘度、应变软化、Considere 作图、储能函数、自由体积、顺反异 构、溶胀、挤出胀大、溶度参数、仿射形变、扩张因子、细颈）； 2. 对单一问题提问； 3. 2 的基础上添加一些计算； 4. 把一章的内容串起来回答问题； 5. 把全书某概念串起来回答问题。