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. 第三章有机结构理论（3） §3.5 有机反应中的活泼中间体的结构和稳定性 一、正碳离子的结构与稳定性 1、正碳离子的结构 电子排布及杂化：2s22p1 以sp2杂化状态成键的 sp2杂化 空p轨道 例：CH3+ 2、稳定性及其影响因素 正碳离子处于缺电子状态 1）电子效应： G为给电子基团 G为吸电子基团 ①正碳离子上若连有给电子基团可增加其稳定性，连有的给电子基团越多，离子越稳定； （CH3）2CH+ CH3CH2+ CH3+ ②若连有吸电子基团可降低其稳定性，连有的吸电子基团越多，越不稳定； F2CHCH2+ FCH2CH2+ CH3+ π32 离域大π键，离子中存在的 p-π共轭效应的作用大于诱导效 应的作用。 ③正碳离子若直接与双键相连，其稳定性增加，直接相连的双键越多，离子越稳定。 ④离子中同时存在两种效应时，共轭效应的影响大于诱导效应。 总结电子效应对正碳离子稳定性的影响 以烯丙基正碳离子（CH2=CH-CH2+）为例： 2）空间效应 空间结构越拥挤，正碳离子越易形成，形成的离子越稳定。 3