中科大拉曼光谱讲稿左健老师专业知识讲座.pptVIP

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本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 3 .互不相容原理 具有对称中心的分子: 红外活性的振动模,拉曼非活性 拉曼活性的振动模,红外非活性 红外 + 拉曼→全部振动谱 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 一般有: 同核双原子分子: 红外非活性 拉曼活性 非 极性晶体: 红外非活性 拉曼活性 异核双原子分子: 红外活性 拉曼非活性 极性晶体: 红外活性 拉曼具体分析 有对称中心非 活性 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 在拉曼光谱测试中,往往会遇到荧光 的干扰,由于拉曼散射光极弱,所以一旦 样品或杂质产生荧光,拉曼光谱就会被荧 光所淹没。 六 . 发光(荧光)的抑制和消除 通常荧光来自样品中的杂质,但有的样 品本身也可发生荧光,常用抑制或消除萤 光的方法有以下几种 : 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 CCl 4 的拉曼光谱 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 Stokes ( w = w 0 – w R ) Raman scattering: Getting better signals: Increase laser intensity or by SERS Choose possible highest excitation frequency Go into electronic resonance or by SERS 2 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 按照量子理论,频率为 υ 0 的单色光可 以视为具有能量为 h υ 0 的光子, h 是普朗克 常数。当光子作用于分子时,可能发生弹 性和非弹性两种碰撞 . 在弹性碰撞过程中,光子与分子之间不 发生能量交换,光子仅仅改变其运动方向, 而不改变其频率,这种弹性散射过程对应 于瑞利散射; 四 拉曼散射的量子理论 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 在非弹性碰撞过程中,光子与分子之 间发生能量交换,光子不仅改变其运动方 向,同时光子的一部分能量传递给分子, 转变为分子的振动或转动能,或者光子从 分子的振动或转动得到能量。 光子得到能量的过程对应于频率增 加的反斯托克斯拉曼散射;光子失去能 量的过程对应于频率减小的斯托克斯拉 曼散射。 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 E υ=0 E υ=1 hυ 0 hυ 0 h(υ 0 - υ k ) hυ 0 hυ 0 h(υ 0 +υ k ) 虚态能极 振动能极 hυ k 拉曼散射 斯托克斯线 拉曼散射 反斯托克斯 线 瑞利散射 图 3 拉曼和瑞利散射能级图 虚态能极和 某一电子能 极重合 ~ 共振拉曼 如跃迁涉及 的不是振动 能极而是电 子能极 ~ 电子拉曼 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能作为科学依据,请勿模仿。文档如有不 当之处,请联系本人或网站删除。 处于基态 E n = 0 的分子受入射光 h υ 0 的激发 而跃迁到一个受激虚态。因为这个受激虚态是不 稳定的能级(一般不存在),所以分子立即跃迁 到基态 E n = 0 。此过程对应于弹性碰撞,跃迁辐射 的频率等于 υ 0 ,为瑞利散射线。 处于虚态的分子也可能跃迁到激发态 E n = 1 , 此过程对应于非弹性碰撞, 跃迁频率等于 ( υ 0 - υ k ), 光子的部分能量传递给分子,为拉曼 散射的斯托克斯线。 本文档所提供的信息仅供参考之用,不能

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