聚氨酯胶粘剂29要点.pptVIP

第二章 胶粘剂 2018/10/5 31 聚氨酯胶粘剂常用溶剂物理性质 溶 剂 溶度参数 SP 沸点， ℃ 相对密度 折射率 甲苯 8.85 110.6 0.866 1.4967 二甲苯 8.79 135-145 0.860 — 丙酮 9.41 56.5 0.7899 1.3591 甲乙酮 9.19 79.6 0.8061 1.3790 环己酮 10.05 155.6 0.9478 1.4507 四氢呋喃 9.15 66.0 0.8892 1.4070 二氧六环 10.24 101.1 1.0329 1.4175 二甲基甲酰胺 12.09 153.0 0.9445 1.4269 注：聚氨酯 溶度参数 SP 为 10 。 第二章 胶粘剂 2018/10/5 32 1. 异氰酸酯与活泼氢化合物的加成反应 ? 异氰酸酯基 （ — N=C=O ）是一个高度的 不饱和基 ，对 许多化合物有很高的 活性 ， 加成反应 很容易进行。 ? 当 — N=C=O 与 亲核试剂 如 醇类 、 酚类 、 胺类 、 酸类 、 水以及次甲基化合物反应时 ， 这些含 活泼氢 的 亲核试剂 很容易向 正碳离子 进攻而完成 加成反应 。 第三节 异氰酸酯主要化学反应 第二章 胶粘剂 2018/10/5 33 从 键能 的角度看，由于 N=C 的 键能 小于 C=O 的 键能 ， 因此，一般 加成反应 都发生在 碳氮 之间的位置上。 理论上讲，异氰酸酯能与任何含 活泼氢 的物质发生反应 应，但由于含活泼氢物质的化学结构、活泼氢的类型及该 类化合物的性质等差别，使得反应呈现多样性。对 聚 氨酯胶粘剂 较有意义的 反应 主要是与 含羟基 化合物 、 含胺基 化合物及 水 的反应。 第二章 胶粘剂 2018/10/5 34 （ 1 ） 异氰酸酯与羟基化合物的反应 ? 异氰酸酯 与聚醚多元醇、聚酯多元醇等反应生成 氨基 甲酸酯 。 是聚氨酯合成中最常见的反应。 R NCO + R OH R NH C OR O 第二章 胶粘剂 2018/10/5 35 （ 2 ） 异氰酸酯与含胺基化合物的反应 R NCO + R NH C NH O R R NH 2 多异氰酸酯 和 胺类 反应 速度 很快 ， 这是 胺类化合物 作为 聚氨酯胶粘剂 固化剂 的 化学基础 。 所以 ， 胺类化合物 常被用来作 聚氨酯胶粘剂 的 交联固化剂 。 第二章 胶粘剂 2018/10/5 36 （ 3 ） 异氰酸酯与水反应 ? 异氰酸酯 与 水 反应先生成 不稳定 的 氨基甲酸 ，氨基甲 酸分解成 胺 和 二氧化碳 。在 过量 异氰酸酯存在下，进一步 反应生成 取代脲 。 此反应是聚氨酯预聚体湿固化胶粘剂的基础。 R NH C NH O R R NH 2 + R NCO CO 2 R NH 2 H 2 O + R NH C OH O + R NCO 第二章 胶粘剂 2018/10/5 37 ? 异氰酸酯与水混合时会产生大量的 二氧化碳 气体和取 代脲。对于 木材 胶接，适量的异氰酸酯与水反应，达到扩 链的作用，有益于增加树脂的内聚能，从而 提高 胶接强度。 在使用多异氰酸酯单体作为胶粘剂或低相对分子质量 异氰酸酯预聚体胶粘剂时，这一 反应 尤为重要，否则将会 使 胶接强度降低 。 第二章 胶粘剂 2018/10/5 38 ? 过多的异氰酸酯基与水反应使胶层产生 气泡 ，胶接强 度大大下降，或者使胶粘剂中的游离异氰酸酯基过多地 消耗，导致胶粘剂与木材的化学结合大大降低，也使胶 接效果大大降低；在贮存时，水分与异氰酸酯胶粘剂反 应生成的取代脲不溶于体系，而产生沉淀，严重时使之 凝胶。因此， 异氰酸酯胶粘剂 在使用和贮存时，应该防 止与 水或潮气 接触。 第二章 胶粘剂 2018/10/5 39 （ 4 ）与含有羧基的化合物反应 ? 异氰酸酯与含有羧基的化合物反应，先生成混合羧酸酐， 然后分解放出二氧化碳而生成相应的酰胺。 CO 2 + R NH C R O R NH C O C R O O R COOH + R NCO 第二章 胶粘剂 2018/10/5 40 （ 5 ） 与氨基甲酸酯的反应 ? 异氰酸酯与氨基甲酸酯反应生成 脲基甲酸酯 。此反应 在没有催化剂情况下，一般需在 120 ～ 140 ℃ 之间才能反应。 + R NCO R NH C OR O R N C C NH OR O O R 第二章 胶粘剂 2018/10/5 41 不同活泼氢基团与异氰酸酯反应活性比较 基团 速率常数 / × 10 -4 L(mol· s) -1 活化能 （ kJ/mol ） 25 ℃ 80 ℃ 芳香胺 10~20 — — 伯羟基 2~4 30 33.5~37.7 仲羟基 1 15 41.9 叔羟基 0.01