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邻 碳硼烷合成路线综述- 一．引言和背景 碳硼烷是由硼和碳形成的原子簇化合物。碳硼烷中研究和发展最为完全和充分的是二碳代 闭式十二碳- - closo-C B H ,dicarba-closo-dodecaborane , 3 - (o-carborane) - 硼烷 （ 2 10 12 ）它有 种异构体，即邻 碳硼烷 、间碳硼烷 (m-carborane) - (p-carborane) 2 C 10 B 、对 碳硼烷 。由于碳硼烷具有高度对称的二十面体结构， 个 原子和 个 原子都是六配位的，从而具有非常高的化学稳定性、热稳定性；其碳或硼原子上的氢具有可取代性，这使 得以该化合物为基础可以合成许多结构新颖的衍生物。 六十年代中期邻 碳硼烷衍生物首先被美国军方合成并用于固体推进剂以获得高燃速及超高燃速，使- 得对碳硼烷的研究引起了人们的广泛关注。近几十年，碳硼烷衍生物的研究发展十分迅速，碳硼烷及其配 合物，在分子识别、非线性光学、液晶显示材料、特殊聚合材料、以及作为模型化合物在研究金属有机催 化反应、硼中子捕获疗法等方面均有重要应用。 一直以来，作为起始原料的邻 碳硼烷的合成受到整体反应收率低下的影响因而价格昂贵，制约了碳硼- 烷的应用。找到一条高效、简便、安全的合成路线将具有十分重大的意义，在这里将介绍邻 碳硼烷的典型- 合成路线及其所用初始反应原料[Et N] B H 的合成；以及相关化合物具有启发性的合成路线的文献资料。 4 2 10 10 二．邻-碳硼烷的典型合成路线： 1. 1963 年，T.L.Heying, etc.,Inorg. Chem, 1963,2(6) , 1089-1092. 1:1 40 12h 90 步骤：十硼烷在 混合的正丙醚和二乙硫醚溶液中 ℃反应 ，再升温至 ℃，快速通入经过纯 24h - 65-77% 化的乙炔反应 。产物经后处理纯化得邻碳硼烷。收率： 。 2. 1968 , CharlesR.Kutal, etc., InorganicSyntheses 1968, 11,19-23. 年 ， 6h 1,4- -2- 步骤：十硼烷在苯中与二甲硫醚回流反应 。冷却后加入 二甲酰氧基 丁炔，待放热结束后， 10h 5h -10 1,2- 回流反应 。加入甲醇搅拌 后冷却至 ℃。加入冰水，析出黄色固体，过滤得粗产物 二 - -1,2- 75% 甲酰氧甲基 闭 二碳代十二硼烷。收率： 。 1,2- - -1,2- 20% 5h 二甲酰氧甲基 闭 二碳代十二硼烷和 氢氧化钾水溶液在室温下搅拌 ，直到成为一混溶 0-10 8h - 45% 相，然后冰浴。在 ℃下滴加高锰酸钾溶液，反应 。产物处理后升华得邻 碳硼烷。收率： （以十硼烷计）。 3 . 1981 , , 1981,39 3 252-254. 年 王广昌等 化学学报， （），