现代分析测试技术 热分析技术全面.ppt

* （2）材料的鉴别与成分分析 应用差热分析对材料进行鉴别主要是根据物质的相变（包括熔融、升华和晶型转变等）和化学反应（包括脱水、分解和氧化还原等）所产生的特征吸热或放热峰。 有些材料常具有比较复杂的DTA曲线，虽然不能对DTA曲线上所有的峰作出解释，但是它们象“指纹”一样表征着材料的特性。 最新 * 最新 * 最新 * （3） 材料相态结构的变化 检测非晶态的分相最直接的方法是通过电镜观察，但电镜分析比较复杂，从制样到分析需要的周期比较长，而用DTA不仅制样简单，而且方便快速。 最新 * 引入CaF2的Na2O-CaO-SiO2 系统试样的DTA 最新 * 4、应用 测量和分析材料在温度变化过程中的物理变化（晶型转变、相态变化和吸附等）和化学变化（脱水、分解、氧化和还原等）。 3、特点： 1.温度的变化是受程序控制的； 2.能很简便地测定因温度变化而引起材料物性改变的方法。 最新 * 国际热分析协会确认的热分析技术 5、分类 9类17种 热分析的四大支柱 (ICTA) 最新 * 最常用的三种热分析法 1 热重分析法 TG （Thermo-gravimetry) （微商热重分析法 DTG （Derivative Thermogravimetry ) 2 差热分析法 DTA (Differential Thermal Analysis) 3 示差扫描量热分析法 DSC (Differential Scanning Calorimetry) 最新 * 二、 热重法 (Thermo-gravimetry，TG) 1.定义 在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。 控温方法：升温法、恒温法 升温法：动态法 在程序升温下，测定物质质量变化与温度的关系。 恒温法：静态法 在恒温条件下，试样质量变化随时间变化的函数关系 最新 * STA 449C热分析仪 2.仪器 基本结构由精密天平、加热炉及温控单元组成。 最新 * 3. 基本原理 高温炉 热电偶 温控单元 天平 基本原理:待测物置于耐高温容器中，此容器被置于一具有可程式控制温度的高温炉中，上端被悬挂在一个具有高灵敏度及精确度的天平上。在加热或冷却的过程中，由于待测物会因为反应导致重量的变化，这个因温度变化造成的重量变化可以由天平测量获得。 最新 * 最新 * 4. 热重分析曲线 TG曲线： DTG曲线： 一次微分 最新 * 4.1、热重曲线(TG曲线)： 质量变化对温度的关系曲线 纵坐标：重量 ---由上到下质量减少 横坐标：温度或时间 ---从左到右增加 热重曲线中，水平部分表示重量恒定，曲线斜率发生变化的部分表示重量的变化 根据热重曲线上各步失重量可以简便地计算出各步的失重分数，从而判断试样的热分解机理和各步的分解产物。 还可看出热稳定性温度区，反应区，反应所产生的中间体和最终产物。 最新 * 例：固体热分解反应：A（固）→B（固）＋C（气）的典型热重曲线如图所示 失重百分数为： （W0－W1）/W0×100% W0 W1 最新 * 举例：PET （聚对苯二甲酸类塑料）的热分解 最新 * * 4.2、微商热重曲线(DTG曲线)： 试样质量变化率与温度或时间的关系曲线。 纵坐标：dW／dt(或dW／dT)---从上到下减少 横坐标：温度或时间---自左至右增加 最新 * DTG曲线的峰顶d2W/dt2 = 0，即失重速率的最大值，它与TG曲线的拐点相对应。 DTG曲线上的峰的数目和TG曲线的台阶数相等 DTG曲线上的峰面积与失重量成正比。 DTG TG 最新 * * 5．影响热重曲线的因素 1.实验条件的影响： ⑴ 样品盘的影响 ⑵ 挥发物冷凝的影响 ⑶ 升温速率的影响 ⑷ 气氛的影响 2.样品的影响： ⑴ 样品用量的影响 ⑵ 样品粒度的影响 CO2气氛、空气或N2气氛，物质的反应温度会有较大变化 最好的办法是根据天平的灵敏度，尽可能使用少量试样。用量大：吸放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 粒度小的比粒度大的试样热分解温度低，反应区间窄。 升温速率越大，热滞后越严重，导致起始温度和终止温度偏高 加热屏板解决 最新 曲线AB段为一平台，表示试样在室温至45℃间无失重。故mo=10.8 mg。 曲线BC为第一台阶，失重为mo-m1=1.55 mg，求得质量损失率为： 实验条件为试样质量为：10.8 mg， 升温速率为10 ℃/min， 采用静态空气，在铝坩埚中进行 曲线CD 段又是一平台，相应质量为m1； 曲线DE 为第二台阶，质量损失为1.6 mg，求得质量损失率： 6. 热重分析应用举例 CuSO4·5H2O的TG曲线 C