分析化学 第七章氧化还原滴定法.ppt

第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 7.1 氧化还原平衡 7.1.2 条件电势 平衡常数、条件平衡常数 条件平衡常数 7.1.4 化学计量点时反应进行的程度 氧化还原反应滴定进行的条件 7.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 影响反应速度的因素 反应物浓度的影响 催化剂的影响 诱导作用的影响 7.2 氧化还原滴定原理 7.2.1 氧化还原指示剂 7.2.2 氧化还原滴定曲线 7.2.3 终点误差 7.2.4 氧化还原反应的预处理 7.2.1 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂 邻二氮菲亚铁指示剂 7.2.2 氧化还原滴定曲线 滴定曲线计算 化学计量点 化学计量点后 特征点 滴定曲线的特征点 7.2.4 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3. 过量的预氧化剂或还原剂易于去除 7.4.1 KMnO4法 KMnO4法的特点 KMnO4的配制与标定 KMnO4法应用示例 返滴定示例 化学需氧量(COD)的测定 碘量法 (3) 应用示例 直接滴定 置换滴定 返滴定 例14：称取软锰矿0.1000g。试样经碱熔后，得到MnO42-，煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时， MnO42-歧化为MnO4- 和MnO2。然后滤去MnO2，用0.1012mol·L-1Fe2+标准溶液滴定MnO4- ，用去25.80ml。计算试样中MnO2质量分数。 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 I- Na2S2O3 Pb3O4 = PbO2+ 2PbO 1 Pb3O4 ~ 1PbO2 ~ 1Cl2 ~1I2~ 2 Na2S2O3 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3- KBr标液 H+ + Br2 (过量） I2 KI I- Na2S2O3 反应 KBrO3-KBr标液 1 KBrO3 ~3 Br2 ~3 I2 ~ 6 Na2S2O3 1 ~ 3 Br2 ~1 KBrO3 例18: 移取20.00ml乙二醇试液，加入50.00ml 0.02000mol·L-1 KMnO4碱性溶液.反应完全后，酸化溶液,加入0.1010mol·L-1 Na2C2O420.00ml，还原过剩的MnO4-及MnO42-歧化的产物MnO4-和MnO2；再以0.02000mol·L-1KMnO4-溶液滴定过量的Na2C2O4,消耗了15.20ml.计算乙二醇的浓度. 与乙二醇反应的KMnO4的物质的量为?mol，则： 乙二醇的浓度为： 氧化还原反应中电子转移总数相等，所以： a% = 100.1% a% = 200% Et = ?0.1% 滴定突跃区间： 滴定曲线特征 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+ 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定 Mn2+ Cr3+ S2O82- Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ 1. 定量反应，产物的组成确定； 2. 选择性好； Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Cr2O72- Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- 测 Fe(III) 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 (NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3↓ Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 4. 反应快速 7.4 氧化还原滴定的方法 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- +8 H++5e=Mn2++4H2O E? =1.51v 在微酸性、中性或弱碱性 MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH- E? =0.59v 在碱性介质 MnO4- +e = MnO42- E? =0.564v 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定、干扰严重 不宜在HCl介质中进行滴定 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及其它杂质。 配制 加热微沸~1小时