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高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 31 关于标准生成焓的说明 规定标准状态稳定单质的焓值为基准，在化学反 应中每一种元素的质量是守恒的，不会产生矛盾 或歧义； 标准生成焓：反应前后均保持在标准状态下由稳 定单质形成化合物的过程中所吸收的热量，可通 过测量反应过程中的传热量给出；通常是利用光 谱实验数据用统计热力学的方法确定； CRC Handbook of Chemistry and Physics , 88 th ed., 2019, Boca Raton: CRC Press. 表中没有内能数据，可根据焓的定义式算出。 热力学第一定律 温度、热力学第一定律和 热力学第二定律 热能系工程热物理研究所 段远源 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 2 温度的定义 人们的经验：温度是表征物体冷热程度的 物理量 ? 同样温度，不同人感觉不同； ? 冬天相同温度下，铁比木头凉，人的感觉还和 导热系数等因素有关； 微观意义：物质微观热运动的宏观体现， 与分子平均动能成正比 ? 难以确定分子平均速度； 温度与热力学第零定律 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 3 热力学第零定律 热力学第零定律：如果系统 B 和 C 分别与系 统 A 处于热平衡，则它们也彼此处于热平 衡。 温度的热力学定义：决定一个系统是否与 其它系统处于热平衡的宏观性质。处于热 平衡的各系统温度相同。 温度测量的依据，被测物体与温度计处于 热平衡，可以从温度计的读数确定被测物 体的温度。 温度与热力学第零定律 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 4 温度测量和温度计 温度计测温原 理：当物体的 温度改变时， 其它性质也将 随之变化，可 根据这些性质 中的某些参数 测量物体的温 度，指明温度 的数值。 温度与热力学第零定律 温度计 测温属性 气体温度计 压力或体积 液体温度计 体积 电阻温度计 电阻 热电偶 热电动势 磁温度计 磁化率 光学温度计 辐射强度 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 5 温标 给温度赋予数值，须科学地建立规则，把 不同温度指定为不同数值，即温标。 华氏温标 ：盐水混合物冰点为零度，人体 温度为 96 度，水冰点与蒸气点分别为 32 和 212 度，按水银温度计的长度等分； 摄氏温标： 1 个标准大气压下水的冰点和蒸 气点之间的温度等分为 100 度，以冰点作为 零点。 温度与热力学第零定律 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 6 热力学温标 经验温标的问题： ? 什么叫做均分？ ? 不同物质作为测温工质会得到不同的结果； 热力学温标：从热力学第二定律出发得到 的绝对温标，与任何工质无关，是理论温 标； 温度与热力学第零定律 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 7 热力学温标的导出 温度与热力学第零定律 T 1 T 3 T 2 Q 1 Q 2 Q 2 Q 3 Q 1 Q 3 A B C W A W B W C 工作在三个恒温热源 之间的卡诺循环 ) , ( 2 1 2 1 t t Q Q ? ? ) , ( 3 2 3 2 t t Q Q ? ? ) , ( 3 1 3 1 t t Q Q ? ? 3 2 2 1 3 1 Q Q Q Q Q Q ? ) , ( ) , ( ) , ( 3 2 2 1 3 1 t t t t t t ? ? ? ? ? ) ( ) ( ) , ( 2 1 2 1 t f t f t t ? ? 因此有： ) ( ) ( ) , ( 3 2 3 2 t f t f t t ? ? ) ( ) ( H L H L t f t f Q Q ? 对于可逆循环成立： H L H L T T Q Q ? 如果取 f ( t )= T 则： 高 等 热 力 学 清 华 大 学 热 能 工 程 系 8 热力学温标与其它温标 温度与热力学第零定律 热力学温标： 只需定义一个 温度的量值， 其它温