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- 2020-06-30 发布于江苏
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第一章 原子结构与性质
一.原子结构
1.能级与能层
2.原子轨道
3.原子核外电子排布规律
⑴构造原理:随着核电荷数递增,大多数元素的电中性基 态原子的电子按右图顺序填入核外电子运动轨道(能级),叫做构造原理。
能级交错:由构造原理可知,电子先进入 4s 轨道,后进入 3d 轨道,这种现象叫能级交错。
说明:构造原理并不是说 4s 能级比 3d 能级能量低(实际上 4s 能级比 3d 能级能量高),而是指这样顺
序填充电子可以使整个原子的能量最低。 也就是说,整个原子的能量不能机械地看做是各电子所处轨道的
能量之和。
(2)能量最低原理
现代物质结构理论证实,原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态,简称能量最低原理。
构造原理和能量最低原理是从整体角度考虑原子的能量高低,而不局限于某个能级。
(3)泡利(不相容) 原理:基态多电子原子中, 不可能同时存在 4 个量子数完全相同的电子。 换言之,一个轨道里最多只能容纳两个电子, 且电旋方向相反 (用“↑↓” 表示),这个原理称为泡利 ( Pauli)原理。
(4)洪特规则:当电子排布在同一能级的不同轨道(能量相同)时,总是优先单独占据一个轨道,而
且自 旋 方向 相同 ,这 个 规 则叫 洪特 ( Hund )规 则 。 比 如, p3
的轨道式为↑
↑ ↑
或
↓ ↓ ↓ ,而不是↑↓ ↑ 。
洪特规则特例:当 p、d 、f 轨道填充的电子数为全空、半充满或全充满时,原子处于较稳定的状态。
p0 、 d0、f0、 p3、d5、f7、 p6、 d10、 f14 时,是较稳定状态。
36 号元素中,全空状态的有 4Be 2s22p0、12Mg 3s23p0、20Ca 4s23d0;半充满状态的有: 7N 2s22p3、
15P 3s23p3、24Cr 3d54s1、 25Mn 3d54s2、33As 4s24p3;全充满状态的有 10Ne 2s22p6、18Ar 3s23p6、 29Cu
3d104s1、30Zn 3d104s2、 36Kr 4s24p6。
基态原子核外电子排布的表示方法
(1)电子排布式
①用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如 K:
1s22s22p63s23p64s1。
②为了避免电子排布式书写过于繁琐,把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应稀有气体
的元素符号外加方括号表示,例如 K:[Ar]4s1 。
(2)电子排布图 (轨道表示式 )
每个方框或圆圈代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。
如基态硫原子的轨道表示式为
二.原子结构与元素周期表
1.原子的电子构型与周期的关系
(1 )每周期第一种元素的最外层电子的排布式为
外,其余为 ns2np6 。He 核外只有 2 个电子,只有
ns1。每周期结尾元素的最外层电子排布式除 He 为 1s2 1 个 s 轨道,还未出现 p 轨道,所以第一周期结尾元素的
电子排布跟其他周期不同。
(2)一个能级组最多所容纳的电子数等于一个周期所包含的元素种类。但一个能级组不一定全部是能量
相同的能级,而是能量相近的能级。
2.元素周期表的分区
(1)根据核外电子排布
① 分 区
②各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点
③若已知元素的外围电子排布,可直接判断该元素在周期表中的位置。如:某元素的外围电子排布为4s24p4,由此可知,该元素位于 p 区,为第四周期Ⅵ A 族元素。即最大能层为其周期数,最外层电子数为其族序数, 但应注意过渡元素 (副族与第Ⅷ族 )的最大能层为其周期数, 外围电子数应为其纵列数而不是其族序数 (镧系、锕系除外 )。
三.元素周期律
1.电离能、电负性
( 1)电离能是指气态原子或离子失去 1 个电子时所需要的最低能量,第一电离能是指电中性基态原子失
去 1 个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。第一电离能数值越小,原子越容易失去 1 个电子。
在同一周期的元素中,碱金属 (或第Ⅰ A 族 )第一电离能最小,稀有气体 (或 0 族)第一电离能最大,从左到右
总体呈现增大趋势。同主族元素,从上到下 ,第一电离能逐渐减小。同一原子的第二电离能比第一电离能
要大
(2)元素的电负性用来描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。以氟的电负性为 4.0,锂的电
负性为 1.0 作为相对标准 ,得出了各元素的电负性。电负性的大小也可以作为判断金属性和非金属性强弱的
尺度,金属的电负性一般小于 1.8,非金属的电负性一般大于 1.8,而位于非金属三角区边界的 “类金属 ”的
电负性在 1.8 左右。它们既有金属性,又有非金属性。
(3)电负性的应用
①判断元素的金属性和非金属性及其强弱
②金属的电负性一般小于 1
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