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第一章 间歇精馏和反应精馏 特殊精馏 2 1.1 精馏曲线和精馏边界 ? 共沸物系： 共沸物的形成是由于系统与理想性有偏差的 结果。 ? 系统压力不高时，汽相视为理想气体： s s s s P P P P P P K K 2 2 1 1 2 2 1 1 2 1 12 / / ? ? ? ? ? ? ? ? 共沸点处： 1 12 ? ? 3 二组分真实溶液的气－液平衡相图 ? 在组成处于恒沸点之 左，精馏结果只能得 到纯 B 和恒沸混合物。 组成处于恒沸点之右， 精馏结果只能得到恒 沸混合物和纯 A 。 最低恒沸混合物 4 最高恒沸混合物 ? 在 T-x(y) 图上，处在 最高恒沸点时的混合 物称为最高恒沸混合 物。 ? 改变压力，最高恒沸 点的温度会改变，其 组成也随之改变。 5 三元系相图 ? 三元系相图常以立体图形表示。底面的正三角形 表示组成、三个顶点分别表示纯组分。立轴表示 压力（恒温系统）或温度（恒压系统），分别用 压力面或温度面表示物系的汽液平衡性质。 ? 另一种三元相图是用底面的平行面切割上述压力 面或温度面并投影到底面上形成等压线（恒温系 统）或等温线（恒压系统）。 6 A 正辛烷 125.8℃ B 2- 乙氧基乙醇 135.1℃ C 乙基苯 136.2℃ 116.1℃ 127.1℃ 区域 1 区域 2 正辛烷 、 2- 乙氧基乙醇 和 乙基苯 分别形成二元最 低共沸物 ，共沸温度为 116.1 ℃和 127.1 ℃。图 中若干条曲线表示精馏过 程液相平衡组成变化轨迹。 连接二元共沸物的粗实线 是特殊的液相组成变化轨 迹线，称为精馏边界。 7 ? 图中曲线表示处于该曲线上任意点的混合物在精 馏过程中平衡液相组成变化的轨迹。 ? 连接二元共沸物的粗实线是一条特殊的液相组成 变化轨迹线，称为蒸馏边界，它将三角相图分为 两个区域，即 1 区和 2 区。 ? 连接精馏进料、馏出液和釜液的物料平衡线不能 穿过该蒸馏边界，因而它决定了普通精馏产物分 离的可行范围。 8 ? 例如，组成处于 2 区的原料通过精馏得不到系统 中沸点最高的纯乙苯，只能得到接近 A-B 二元最 低共沸物的馏出液和 B ， C 二元混合物的釜液； 或者塔釜得到纯 B ，而馏出液为三元混合物。 ? 如果进料组成处于 1 区，通过精馏可得到接近 A- B 二元最低共沸物的馏出液和由 A ， C 混合物构成 的釜液；或者塔釜得到纯 C ，而馏出液为 A ， B ， C 混合物。 9 ? 因此，在有蒸馏边界存在情况下，仅靠纯组分的 沸点、共沸点以及规定馏出液 / 釜液的物质的量 比难以预测产品的组成。 10 1.1.1 剩余曲线 ? 一个由蒸馏釜和冷凝器构成的简单间 歇蒸馏过程。液体混合物在蒸馏釜中 慢慢沸腾，气体在逸出瞬间立即移出， 由于一般情况下汽相组成与液相组成 不同，故随蒸馏过程的进行，釜中剩余液体的组成连续 变化。与此同时，蒸馏釜的温度，即釜中剩余液体的泡 点温度也连续变化。用于描述间歇蒸馏釜中剩余液体组 成随时间的变化的曲线称之为剩余曲线。曲线指向时间 增长的方向，从较低沸点状态到较高沸点状态。 d B y i B x i 11 剩余曲线的计算方法 ? 已知三元混合物起始组成 x i 和操作压力 p 根据： ? 可得到 y i ? 用欧拉算法 ，即用向前差商来近似代替导数 的方法， 算出 x i 、 y i 在一定步长下变化数值。 ? 作图可得该物系剩余曲线。 P P K s i i ? ? Kx y i ? 12 泡点温度的计算 K i 与组成无关： 假定 T ) , ( P T f K i ? 已知 P 得到 K i ? K i x i f(T)=| ? K i x i -1 | ? yes T ， y i no 调整 T 泡点方程： ? ? 0 1 1 ? ? ? ? ? C i i i x K T f 13 正丙醇 - 异丙醇 - 苯三元物系剩余曲线 ? 图中若干条剩余曲线上标注 的箭头，都从较低沸点的组 分或共沸物指向较高沸点的 组分或共沸物。这些曲线包 括三角形的三个边。该三元 物系的所有剩余曲线都起始 于异丙醇 - 苯的共沸物 D 。 其中特殊的一条剩余曲线 DE 终止于另一个共沸物 E ，即 正丙醇 - 苯二元共沸物。