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腐蚀与防腐2012-5-10金属的局部腐蚀局部腐蚀是指金属表面局部区域的腐蚀破坏比其余表面 大得多,从而形成坑洼、沟槽、分层、穿孔、破裂等破坏形 态。主要类型:电偶腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、缝隙腐 蚀、小孔腐蚀、应力腐蚀、磨损腐蚀、氢损伤 。2012-5-10发生局部腐蚀的条件(1)金属方面或溶液方面存在较大的电化学不均一 性,因而形成了可以明确区分的阳极区和 阴极区,它们遵 循不同的电化学反应规律。(2)阳极区和阴极区的电化学条件差异在腐蚀过程中 一直保持下去,不会减弱,甚至还会不断强化,使某些局 部区域的阳极溶解速度一直保持高于其余表面。这是局部 腐蚀能够持续进行( 发展) 的条件。2012-5-10电偶腐蚀1、发生电偶腐蚀的几种情况(1)异金属(包括导电的非金属材料,如石墨)部件的组合。(2)金属镀层。(3)金属表面的导电性非金属膜。(4)气流或液流带来的异金属沉积,也会导致电偶腐蚀问题。2012-5-102、电偶腐蚀的影响因素(1)腐蚀电位差 表示电偶腐蚀的倾向。两种金属在使用环境中的腐蚀电位相差愈大,组成电偶 对时阳极金属受到加速腐蚀破坏的可能性愈大。将各种金属材料在某种环境中的腐蚀电位测量出来,并 把它们 从 低到高 排列 , 便 得 到 所谓 的 电偶 序 ( gal vani c ser i es) 。2012-5-10一 些 工 业 金 属 和 合 金 在 海 水 中 的 电 偶 序Chlorimet2(66Ni,32Mo,1Fe)Hastelloy B (60Ni,30Mo,6Fe,1Mn)Inconel(活态)镍(活态) 锡铅铅-锡焊药18-8钼不锈钢(活态)18-8不锈钢(活态) 高镍铸铁 13%Cr不锈钢铸铁 钢或铁2024铝(4.5Cu,1.5Mg,0.6Mu)镉 工业纯铝(1100) 锌铂 金 石墨 钛 银Chlorimet 3(62Ni,18Cr,18Mo) Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo) 18-8Mo不锈钢(钝态)18-8不锈钢(钝态)11~30%Cr不锈钢(钝态) Inconel(80Ni,13Cr,7Fe)(钝态) 镍(钝态)银焊药Monel(70Ni,32Cu)铜镍合金(60~90Cu,40~11Ni) 青铜铜黄铜阴 极 性阳 极 性2012-5-10镁和镁合金常用材料在土壤中的电偶序2012-5-10(2)极化性能一般说来,在阴极性金属上去极化剂还原反应愈容易 进行,即阴极反应极化性能愈弱,阳极性金属的电偶腐蚀 效应愈大,造成的破坏愈严重。析氢腐蚀 、吸氧腐蚀2012-5-10(3)阴、阳极表面面积比S1/ S2随着阴极性金属面积增大,阳极性金属的电偶电 流密度 增大,电偶腐蚀破坏加重。不同阴、阳极面积比时,电偶腐蚀示意图所以,大阴极小阳极的电偶 组合是很有害的,应当避 免。2012-5-10(4)溶液导电性溶液导电性对电偶电流的分布有很大的影响。2012-5-103、电偶腐蚀防护措施( 1) 要求避免异金属相接触或尽量采用电偶序中位置相近的材料搭配。( 2) 在结构上切忌组成大阴极小阳极的面积比。( 3) 在异金属接触要采用绝缘措施。( 4) 设计时尽量使阳极的部件容易更换或加大尺寸延长 寿命。( 5) 采用缓蚀剂或连上一块更活泼的金属进行保护。2012-5-10孔 蚀孔蚀即小孔腐蚀,亦称点蚀。若金属大部分表面不发生腐蚀(或腐蚀轻微), 只在金 属表面的局部区域 产生向深处发展的小孔的腐蚀状态叫孔 蚀。孔蚀破坏形态是金属表面局部 位置形成蚀孔或蚀坑,一般孔深大于孔径。2012-5-101、孔蚀的破坏特征( 1) 破坏高度集中( 2) 蚀孔的分布不均匀( 3) 蚀孔通常沿重力方向发展( 4) 蚀孔口很小,而且往往覆盖有固体沉积物,因此不易发现。( 5) 孔蚀发生有或长或短的孕育期( 或诱导期) 。2012-5-10点蚀的几种形貌示意图2012-5-102、孔蚀的引发孔蚀的形成可分为引发和成长( 发展) 两个阶段。在钝态金属表面 上,蚀孔优先在一些敏感位置上形 成,这些敏感位置( 即腐蚀活性点) 包括:( 1) 晶界( 特别是有碳化物析出的晶界) ,晶格缺陷 。( 2) 非金属夹杂,特别是硫化物,如FeS、MnS等,是最 为敏感的活性点。( 3) 钝化膜的薄弱点( 如位错露头、划伤等) 。2012-5-10点蚀产生的条件点蚀产生的条件》 既有钝化剂又有活化剂的腐蚀环境,是易钝化金属产生 点蚀的必要条件,而钝化膜的缺陷及活性离子的存在是 引起点蚀的主要原因》 此外,当金属上镀有机械保护的阴极性镀层( 如钢上镀 铬、镀镍、镀锡、镀铜等) 时,在镀层的孔隙处也会引 起底部金属的点状腐蚀2012-5-10金属孔蚀的电化学条件金属在介质中必须达到某一临界电位即
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