硝化反应精有机合成演示教学.ppt

精细有机合成 第二章、硝化反应 Nitration Reaction 1、概述 2、硝化反应的理论（直接硝化） 3、工业硝化 4、其它引入硝基的方法 JPU 向有机分子中引入硝基的反应称为硝化反应。 1.1 硝化反应含义 JPU （2）作为制备氨基化合物的一条重要途径。 JPU 1.2 引入硝基的目的 例子： 1.2 引入硝基的目的 1.2 引入硝基的目的 （3）利用的硝基极性，使芳环上的其他取代基活化，促使亲核置换反应的进行。 1.2 引入硝基的目的 （4）在染料的合成中，利用硝基的极性，加深染料的颜色。 1.3 硝化反应的类型 广义的硝化反应可以是取代反应、加成反应，也可以是氧化反应。 狭义上的硝化反应是指有机物分子中的氢原子、卤素、磺基、酰基和羧基等被硝基取代的反应。 1.3 硝化反应的类型 取代氢原子的硝化反应，称为直接硝化反应；取代其他基团的硝化反应，称为间接硝化反应。常用的是直接硝化反应。 另外，硝化反应可分为O-硝化，N-硝化和C-硝化。 1.3 硝化反应的类型 脂肪族碳原子上的硝化反应，难于控制，工业上很少应用。因此硝化反应主要是芳香化合物的硝化。 1.3 硝化反应的类型 1.4 硝化反应的特点 硝化反应是强放热反应，其放热集中，因而热量的移除是控制硝化反应的突出问题之一； 硝化反应是不可逆反应； 硝化反应一般是多相反应。 2、硝化反应的理论（直接硝化） 2.1、硝化反应的机理 2.2、硝化剂的活性质点 2.3、硝化反应的影响因素 2.4、主要的硝化方法 2.1、硝化反应的机理 以苯在混酸中硝化为例： 2.2、硝化剂的活性质点 反应体系中有水，不利于NO2+的形成，也就是不利于硝化反应。 因此加入硫酸，可以大大提高硝化能力。 总的式子： 2.2、硝化剂的活性质点 2.3、硝化反应的影响因素 （1）被硝化物的性质， （2）硝化剂的影响，以混酸为硝化剂时，硫酸的作用； （3）温度，一般控制在50-70℃ （4）搅拌，混酸为硝化剂时，反应是两相反应 （5）相比和硝酸比，相比是混酸与被硝化物的质量比，硝酸比是硝酸和被硝化物的物质的量之比 2.3、硝化反应的影响因素 （6）硝化副反应，主要是氧化反应，生成苯酚 2.3、硝化反应的影响因素 2.4、硝化方法 稀硝酸硝化 浓硝酸硝化 混酸(浓硫酸和浓硝酸) ，均相 混酸(浓硫酸和浓硝酸)，非均相 有机溶剂中硝化这种方法 3、工业硝化（混酸的直接硝化） 硝化方法有多种，混酸法是工业化常用的 原料：苯，混酸 （浓H2SO4 + 浓HNO3） 主要原料质量指标 硝酸，HNO3≥98.2% 硫酸，H2SO4≥98.0% 石油苯，馏程79.6-80.5℃ 回收H2SO4≥88.0% JPU 3.1、混酸直接硝化的优点 四个优点： （1）硝化能力强，反应速度快； （2）硝酸的用量可接近理论量，硝化后废酸可回收利用； （3）硫酸的热容量大，可使硝化反应比较平稳地进行； （4）混酸不起腐蚀作用，可采用碳钢、不锈钢或铸铁作硝化反应器。 反应特点 本反应是液-液两相反应，而且两相密度相差较大，需要强烈搅拌。 平推流反应器无法实现强烈搅拌。 一般是用间歇反应釜或全混流反应器，但这二者生产能力有限。 JPU 多釜串联反应器的优点 因此，多釜串联反应器既可以克服单个CSTR的返混大、反应物浓度低的缺点，又可以避免PFR无法实现强烈搅拌，温度差大，难于稳定控制的缺点。 JPU 3.2、硝基苯生产工艺 南京化工厂有硝基苯车间、硝基氯苯车间。毕业实习可能到那儿。 生产工艺 分为反应和分离俩部分 反应 分离 JPU 多釜串联的非均相连续混酸硝化法 * *