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1 分子筛膜定向自组装 主要内容 分子筛膜的简介 分子筛膜定向自组装的研究 分子筛膜定向组装存在的问题和挑战 参考文献 1 分子筛成为膜的原因 分子筛膜的简介 2 3 分子筛膜的重要应用 分子筛膜的简介 分子筛膜成为研究的热点 分子筛膜的简介 4 1 根据分子的动力学半径判断分子筛膜的类型选择 2 分子筛和被分离物质的物理化学特性------例如亲疏性 分子筛膜分类 分子筛膜的简介 6 * 分子筛膜的定向组装---合成方法 水热合成 高度取向 薄膜要薄 颗粒要小 热点 * 分子筛定向组装的实例 1 * b轴取向的MFI分子筛膜 ——性能优异 SFb- SFc- , SFa/b- * c- 取向的LTL沸石薄膜 图3 c- 取向的LTL沸石薄膜作为各向异性荧光发光材料 分子筛定向组装的实例 2 * 分子筛定向组装的方法总结 1、载体表面植入功能基团 2、改变载体的微观结构 3、调变合成液的组成 1、利用结构导向剂通过离子键、共价键和分子键的作用,在载体表面构成分子筛晶粒自组装 2、通过电场、磁场、光刻技术和微接触印刷结合实现晶粒定向自组装 载体 分子筛晶种 (一)原位水热合成法---植入功能基团 * 玻璃载体 Silicalite-1沸石膜 聚亚胺酯膜表面的功能基团及其有序排列 在聚亚胺酯膜表面有序排列silicalite-1晶体层的SEM照片 (a) a-轴取向; (b) c-轴取向 1,4-亚苯基 二异氰酸酯(PDI)和对苯二酸 双-(2-羟基 乙烷基)酯 (TBE) 1,4-亚苯基 二异氰酸酯(PDI)和2-丁炔-1,4-二醇(BDO) * (一)原位水热合成法---植入功能基团 在壳聚糖改性的多孔载体表面合成出b-轴取向沸石分子筛晶体层的SEM照片 (a) TS-1; (b) Silicalite-1 多孔α-Al2O3载体/硅锆复合中间层 TS-1/Silicalite-1沸石膜 壳聚糖改性 多孔α-Al2O3载体 硅锆复合中间层 (二)二次生长法---共价键的作用 * (a) (b) (c) (d) (e) 图5 通过共价键将沸石分子筛晶体组装到载体表面示意图 (a) 胺-富勒烯-胺键; (b) 二亚胺键; (c) 二聚氨酯键 ZSM-5+ 3-氨丙基三乙氧基硅烷(AP-TES) N-H 玻璃+ 3-氨丙基三乙氧基硅烷(AP-TES)— N-H 富勒烯(C60)- 双键 * (二)二次生长法---共价键制备过程 b –oriented silicalite-1 zeolite membrane 3-chloropropyltrimethoxysilane(3CP-TMS) (二)二次生长法----离子键的作用 * 丁酸银(G/C3H6–CO2-Ag+, 表示为G-Ag+) ZSM-5正丙基三甲基碘化铵 3-氨丙基二甲基乙氧基硅烷(AP-ES) Na+PSS-、聚丙烯胺(PAH+Cl-) Au/MP-TMS-/[CH2CHOHCH2NMe2]+n/Z-; (b) Si/ES-AP+/PSS-/PAH+/Z- (二)二次生长法---分子键的作用 * 通过分子间力表面组装单层沸石晶体示意图 (a) 氢键组装; (b) 疏水作用组装 己酸 * 利用液体表面张力制备取向的ZSM-5分子筛薄膜 液体表面张力诱导取向自组装 (二)二次生长法---表面张力的作用 (三)物理手段自组装----电场或磁场 * 磁场作用 电场和磁场作用诱导分子筛的定性自组装 图案化分子筛阵列的表面组装 * 结合微接触印刷(PDMS)技术制备的微观图案结构沸石膜 (a) 乙醇蒸发自组装; (b) 硅烷偶联剂自组装 聚二甲基硅氧烷(PDMS)压印法 问题与挑战 * * * 1 * *
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