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* * * * * * * * * * * * * 基于环糊精的分子组装与识别 内容概要 ? 超分子化学简介 ? 环糊精简介 ? 基于环糊精的分子组装和识别 ? 研究热点及展望 Part 1. 超分子化学简介 The Nobel Prize in Chemistry,1987 冠醚 (Charles J. Pedersen) --- /nobel_prizes/chemistry/laureates/1987/press.html 大双环配体、多重识别配体 (Jean-Marie Lehn and Donald J. Cram) Part 1. 超分子化学研究 Part 1. 超分子化学简介 Host–guest complexation: Lattice inclusion: Self-assembly between complementary molecules: ---Core Concepts in Supramolecular Chemistry and Nanochemistry ,John Wiley Sons, Ltd, 2007 Part 1. 超分子化学简介 超分子化学按受体大致分类: 1.冠状化合物; 2.环糊精; 3.杯芳烃; 4.其他类型大环化合物:葫芦脲、卟啉、酞菁、环肽… … Part 2. 环糊精简介---基本性质 2.分子组装模式: 1.分子识别模式: ? .调节在不同溶剂中的溶解度 ? .改变包结配位能力,得到高选择性的分子受体 ? .引入催化活性基团,探讨酶催化机理 ? .引入光学活性基团,设计光化学感应分子 ? .从羟基直接修饰 ? .将羟基选择性的转变为亲核性更高的基团,与亲电分子缩合 ? .将羟基选择性的转变为可离去基团,与亲核分子反应 ? .利用主次面羟基活性差异,进行选择性修饰 Part 3. 基于环糊精的分子组装与识别 Part 3. 基于环糊精的分子组装与识别 纳米线:环糊精/杯芳烃分子间相互作用: TEM STM : (a) linear assemblies; (b) host-guest inclusion complexes composed of four ?-cyclodextrins and a calix[4]arene units. ---Chem. Lett., 2003, 32(10), 884-8845 ---Nano Lett. 2002, 2(4), 257-261 Part 3. 基于环糊精的分子组装与识别 ?-CD与联吡啶的包结络合物通过配位作用构筑多聚轮烷: ---Angew. Chem. Int. Edit. 2003, 42(28), 3260-3263 STM of 聚轮烷 TEM of 聚轮烷 HRTEM of 聚轮烷 Part 3. 基于环糊精的分子组装与识别 环糊精/联吡啶包结配合物构筑的纳米构建物: TEM of 2 (Square) TEM of 3 (Rod) ---Chem. Mater., 2006, 18(18), 4423-4429;Inorg. Chem., 2006, 45(7), 3014-3022 Part 3. 基于环糊精的分子组装与识别 双纳米管: TEM of bis(molecular tube)s ---Nano Lett. 2001, 1(11), 613-616 AFM of bis(molecular tube)s : tubular structure; rectangles composed of four ?-cyclodextrin units. Part 3---基于环糊精的分子组装与识别 金属桥联环糊精调控的水溶性超分子富勒烯组装体: 富勒烯(C60)拥有一个球形的?电子体系,表现出有趣的磁性、超导、电子和生物化学性能。然而富勒烯在一般有机溶剂中低的溶解性和几乎不溶于水的特点极大的限制了它的应用。 ---Angew. Chem. Int. Edit. 2004, 43(20), 2690-2694 Part 3---基于环糊精的分子组装与识别 金属桥联环糊精调控的水溶性超分子富勒烯组装: 金属桥联双环糊精2与富勒烯组装体3的紫外-可见光谱及氢谱 金属桥联双环糊精2 (a) 在石墨基底上的STM图象, (b) 图象的线性轮廓, (c) 局部图,(d) 它的示意图 富勒烯组装体3 (a) 在石墨基底上的STM图象, (b) 图象的线性轮廓, (c) 它的示意图 ---Angew. Chem. Int. Edit. 2004, 43(20), 2
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