氢氧一步合成过氧化氢的研究进展.pptVIP

超临界CO2 (t=35 oC,9.2MPa,Reaction time30 min,mass of catalysts：50mg, H2/CO2(5%) O2/CO2 (25%)) P. Landon et al.,Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, 5: 1917 Dan Hancu et al. Green Chemistry, 2001 (3) : 80 在超临界CO2中H2O2的生成 与有机溶剂相比,超临界CO2（Tc=31.3 oC Pc=7.4 MPa): 优点： 1)氢气、氧气的溶解度高; 2)能够采用可溶于二氧化碳的Pd 催化剂,从而解决传质问题; 3)更加绿色化。 不足： 反应温度高，H2O2不稳定 Ⅴ 反应器 以固定床管式反应器和高压反应釜 H2和O2直接接触 膜反应器 优点: 安全性 H2和O2不直接接触 缺点：H2O2生成速率慢 透氢成了关键 膜反应器示意图 (1=膜反应器外壁，2=膜管催化剂)。 V. R. Choudhary et al.Angew. Chem. Int.Ed. 2001, 40 (9) : 1776 H2在O2中爆炸极 限： (4–94%)! S. Melada et al.J. Catal. 237 (2006) 213 结论与展望 主要是从催化剂、载体、促进剂、溶剂和反应器等方面简单地介绍了H2和O2直接合成H2O2的进展情况 H2O2的氢氧直接合成虽然具有反应简单的特点，但目前的收率相对 较低，安全性问题也没有得到很好的解决 未来的努力需要找到反应体系安全性和H2O2收率之间的平衡 氢氧一步合成过氧化氢的研究进展 目录 研究背景 反应器 催化剂 载 体 促进剂 溶 剂 总结与展望 主要内容 研究背景 H2O2在欧洲的消费比例 浓度/wt% 用处 3 药用 6 美容 30 试剂级 35 食品级 90 火箭燃料 过氧化氢(H2O2)，双氧水:绿色氧化剂 J. M. Campos-Martin et al., Angew. Chem. Int. Ed. ,2006, 45, 6962 研究背景 合成方法 4 .氢氧直接合成法 CH3CH(OH)CH3+O2 = H2O2+CH3COCH3 (t= 90 ~ 140 oC,P=10 ~ 20 bar,Conversity=15%) 1. 异丙醇氧化 阳极:2OH-=H2O+O2+2e 阴极:H2O+O2+2e=HO2+OH- 总包:NaOH+0.5O2=HO2Na 2. 电解法 J. M. Campos-Martin et al., Angew. Chem. Int. Ed. ,2006, 45, 6962 3. 蒽醌法（1940年工业生产） 研究背景 J. M. Campos-Martin et al., Angew. Chem. Int. Ed. ,2006, 45, 6962 蒽醌氧化制过氧化氢工艺流程示意图 优点 反应温度适宜 H2与O2不直接接触 较高的H2O2收率 缺点 工艺冗长 装置复杂 操作费用高 H2O2的工业生产法:蒽醌法 研究背景 “利用选择纳米催化剂技术直接合成双氧水” 该氢气和氧气直接合成双氧水技术是由有特定晶面的纳米贵金属催化剂催化合成，过程的唯一副产物是水。相对于现有的复杂蒽醌工艺，该过程消除了有害的反应条件、化学品和副产物，是一种清洁的工艺过程。 该过程在商业上有很大的前景。 周冰博士(周振华 吴治华) 2007年度“美国总统绿色化学挑战奖” H2O2的氢氧直接合成法 H2O2的氢氧直接合成法 H2 +O2 H2O2 H2O +0.5O2 H2O+0.5O2 H2O +H2 △H=-135.8 kJ.mol-1 △H=-135.8 kJ.mol-1 △H=-241.6 kJ.mol-1 △H=-105.8 kJ.mol-1 H2、O2直接合成H2O2体系可能发生的反应及相应焓变 催化剂 载 体 促进剂 溶剂 反应器 Pd(Au/Pt) Al2O3 SiO2 C材料 分子筛 水、有机化合物、超临界CO2 F-、Cl-、 Br - 、I-、H2SO4、H3PO4 固定床管式反应器和高压反应釜、膜反应器 1 2 3 4 5 B. E. Solsona,Chem. Mater. 2006, 18, 2689 Ⅰ Pd催化剂的活性组分 Pd(0) 胶体Pd Pd(II) 观点1-活性组分 Pd(II) Catalyst XRD phase(s) (Pd0 or PdO) H2-to-H2O2 oxidation H2O2decomp