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* 集成度越高,在设计与操作的可调性越小。 * PVA聚乙烯醇10%水溶液与 磺基丁二(琥珀)酸70% 水溶液以适当比例混合,室温搅拌24h,溶液倒在聚四氟乙烯片上,60度干燥24h,真空中120度加热2h。X%交联意味着2x%OH反应。 * 一例使用均相催化剂,催化膜的应用,避免催化剂对膜的破坏以及催化剂与产物的分离。 渗透汽化膜反应器 主要内容 渗透汽化膜反应器的概念 渗透汽化膜反应器的分类 应用实例 展望 脱氢反应:烷烃脱氢、醇脱氢 制氢反应:甲烷的水蒸汽重整 分解反应:H2S, HI分解 缩合反应:酯化反应、醚化反应 部分氧化反应:甲烷制合成气 氧化脱氢反应:乙烷脱氢、乙烯脱氢 氧化偶联反应:甲烷氧化偶联(OCM) 加氢反应:CO2加氢 严格计量比反应:克劳斯反应 三相反应:液态烃加氢反应 移出特定产物 A + B C + D 增加转化率 改善反应相之间的接触 A + B C 增加转化率 (选择性) Cat. C A A C B B 分配器(Distributor) A + B C D 提取器(Extractor) A A + B B C or Cat. C 接触器(Contactor) 控制加入反应物 A C ( D) 增加选择性 B B 膜反应器 膜反应器(MR)是同时具备化学反应与膜分离功能的装置。 渗透汽化 吸 附 溶 解 扩 散 汽 化 原 料 渗 透 物 膜 载体 液相:渗透汽化 吸热过程 汽相:蒸气渗透 没有相变 吹扫 真空 吸附 渗透汽化膜反应器(PVMB) 渗透汽化分离促进反应的进行: 分离效率高,显著提高转化率。 富集混合物中含量低、沸点较高的组分。 低温操作,保护敏感的产物或催化剂。 渗透汽化膜反应器(PVMB) 渗透汽化分离促进反应的进行: 分离效率高,显著提高转化率。 富集混合物中含量低、沸点较高的组分。 低温操作,保护敏感的产物或催化剂。 Water Alcohol + Acid Ester 三级渗透汽化膜反应装置 Alcohol + Acid Ester + Water 转化率 反应级数 100% 渗透汽化膜反应器(PVMB) 渗透汽化分离促进反应的进行: 分离效率高,显著提高转化率。 富集混合物中含量低、沸点较高的组分。 低温操作,保护敏感的产物或催化剂。 细菌发酵生产丁醇 1L发酵液 980g水 20g丁醇 (乙醇、丙酮) 催化剂:拜氏梭菌或 丙酮丁醇梭状芽孢杆菌 渗透汽化膜反应器(PVMB) 渗透汽化分离促进反应的进行: 分离效率高,显著提高转化率。 富集混合物中含量低、沸点较高的组分。 低温操作,保护敏感的产物或催化剂。 脂肪酶在30 oC,水的活度为0.52~0.65范围内表现出最优催化活性。 使用PVMB控制反应条件,反应速度提高2倍,转化率增加了50%。 油酸 + 丁醇 油酸丁酯 + 水 PVMB分类 分立式结构 应用面广,系统灵活,膜易维护、更换。 一体式结构 装置紧凑,操作简单,可以提高选择性。 PVMB分类 分立式结构 应用面广,系统灵活,膜易维护、更换。 分立—间歇式 混合器(反应釜) 固定床反应器 膜组件 渗透物 PVMB分类 分立式结构 应用面广,系统灵活,膜易维护、更换。 分立—全混流 原料 渗透物 反应釜 产物 膜组件 PVMB分类 分立式结构 应用面广,系统灵活,膜易维护、更换。 分立—活塞流 混合器 膜组件 固定床反应器 产物 渗透物 原料 PVMB分类 一体式结构 装置紧凑,操作简单,可以提高选择性。 一体—间歇式 渗透物 混合器 催化膜组件 A 渗透物 反应釜 B PVMB分类 一体式结构 装置紧凑,操作简单,可以提高选择性。 一体—全混流 渗透物 反应釜 原料 产物 一体—活塞流 渗透物 原料 产物 催化膜组件 催化膜分类 Catalyst embeded in the membrane Inherently catalytic membrane Catalyst layer Catalyst pellets Inert membrane (a) 催化剂与膜无直接接触 (b) 催化剂分布在膜的表面 (c) 催化剂分布在膜的内部 (d) 膜本身具有催化性能 分类 Sulzer PERVAP SMS 膜组件 (Sulzer PERVAP SMS membrane module) Silica membrane on the inside Heat e
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