第十章-锕系元素.pptVIP

第十章 锕系元素 元素周期表 元素周期表 一、电子构型 二、氧化态 　　三、离子半径和原子半径 　　类似镧系元素，也产生锕系收缩。 四、离子颜色 Ann+离子在水溶液中的颜色 10.2 锕系金属 一、存在与分布 锕系元素中只有钍和铀在自然界中存在矿物中，在地壳中钍的丰度为0.0013%，与硼的丰度相当，分布广泛但蕴藏量很少，唯一有商业用途的是独居石。自然界中存在最重要的铀矿是沥青铀矿。 二、锕系金属的制备与用途 锕系元素放射性强，半衰期很短，一般不易制得金属单质。目前制得的只有Ac、Th、Pa、U、Np、Am、Cm、Bk、Cf10种，其余金属均未制得。 三、锕系金属的性质 锕系金属的外观很像银，具有银白色光泽，都是有放射性的金属，在暗处遇到荧光物质能发光。 与镧系金属相比熔点稍高，密度稍大，而且金属结构的变体多。 锕系元素也是活泼金属，它们在空气中迅速变暗，生成一种氧化膜，其中钍的氧化膜有保护性，其它的较差。 可与大多数非金属反应，特别是在加热时易进行。 与酸反应；与碱不作用；与沸水或蒸气反应，在金属表面生成氧化物，还放出氢气。由于锕系金属容易与氢气反应生成氢化物，所以金属与水能迅速反应。 10.3 钍及其化合物 钍的特征氧化态是+IV，在水溶液中Th4+溶液为无色，能稳定存在，能形成各种无水的和水合的盐。 一、 氧化钍和水合二氧化钍 ThO2是所有氧化物中熔点最高的（3660K）。为白色粉末，和硼砂共熔可得晶体状态的ThO2 。强灼热过的晶形的ThO2 几乎不溶于酸，但在800K灼热草酸钍所得ThO2 很松，在稀盐酸中似能溶解，实际上是形成溶胶。 在钍盐溶液中加碱或氨，生成二氧化钍水合物，为白色凝胶状沉淀，它在空气中强烈吸收CO2 。易溶于酸，不溶于碱，但溶于碱金属的碳酸盐形成配合物。 二、硝酸钍 是制备其它钍盐的原料。最重要的硝酸盐为Th(NO3)4·5H2O ，它易溶于水、醇、酮和酯中。 在钍盐溶液中加入不同试剂，可析出不同沉淀，最重要的沉淀有氢氧化物、过氧化物、氟化物、碘酸盐、草酸盐和磷酸盐。后四种盐即使在6mol·L-1强酸性溶液中也不溶，因此可用于分离钍和其它有相同性质的三价和四价阳离子。 Th4+在pH大于3时发生强烈水解，形成的产物是配离子，随溶液的pH、浓度和阴离子的性质不同，形成配离子的组成不同。在高氯酸溶液中，主要离子为[Th(OH)]3+ 、[Th(OH)2]2+ 、 [Th2(OH)2]6+ 、 [Th4(OH)8]8+ ，最后产物为六聚物 [Th6(OH)15]9+ 。 10.4 铀及其化合物 铀是一种活泼金属，与很多元素可以直接化合。铀易溶于盐酸和硝酸，但在硫酸、磷酸和氢氟酸中溶解较慢。它不与碱作用。主要化合物有铀的氧化物、硝酸铀酰、六氟化铀等。 一、氧化物 主要氧化物有UO2 （暗棕色）；U3O8 （暗绿）；UO3 （橙黄色）。 二、硝酸铀酰 由溶液中析出的是六水合硝酸铀酰的晶体UO2(NO3)2·6H2O，带有黄绿色荧光，在潮湿空气中变潮。易溶于水、醇和醚，UO22+离子在溶液中水解。在硝酸铀溶液中加碱可析出黄色的重铀酸钠。将次盐加热脱水的无水盐叫“铀黄”，用在玻璃或陶瓷釉中作为黄色颜料。 三、六氟化铀 UF6可以从低价氟化物氟化而制得。它是无色晶体，熔点337K，在干燥空气中稳定，但遇水蒸气即水解： UF6 + 2H2O = UO2F2 + 4HF 六氟化铀具有挥发性，利用238UF6和235UF6蒸气扩散速度的差别，使238U和235U分离，而得到纯铀235核燃料。 * 5f14 6d1 7s2 Lr 铹 103 5f14 7s2 No 锘 102 5f13 7s2 Md 钔 101 5f12 7s2 Fm 镄 100 5f11 7s2 Es 锿 99 5f10