羟丙基甲基纤维素的生产工艺及应用(同名8655).pdfVIP

1 　产品概况 纤维素醚是一类重要的水溶性高分子化合物,是以天然纤维素(α- 纤维素,包括棉短绒或木桨粕) 经过碱化、醚化反应而生成的一系列产品的总称。纤维素醚分为离子 型和非离子型两类产品,离子型产品主要是羧甲基纤维素(CMC) ,非离子型产品包括甲基纤维素(MC) 、羟丙基甲基纤维素(HPMC) 、乙基纤维素( EC) 、羟乙基纤维素(HEC) 、羟丙基纤维素(HPC) 等。 HPMC属水溶性非离子型纤维素醚,是甲基纤维素(MC) 中部分甲氧基被羟丙氧基置换时得到的产物。 HPMC 为白色粉末,无味,无臭,无毒,在人体内完全无变化而排出体外。该品易 溶于水,但不溶于热水。水溶液为无色透明粘稠物。HPMC 具有优良的增稠、乳化、成膜、分散、保护胶体、保持水分、粘合、耐酸 ,抗酶等性能,广泛用于建筑、涂料、医药、食品、纺织、油田、化妆品 、洗涤剂、陶瓷、油墨及化学聚合反应过程中。 1 生产工艺 HPMC制造主要由棉绒 理、羟丙基化、甲基化等三个反应 来完成的。在近几年出现的各种技术方只仅仅集中在完善与改进各个 单元操作方面。一般都用棉绒为原料，用50%的氢氧化钠水溶液进行 碱性 理，得到纤维素钠盐，在进行羟丙基化和甲基化操作。最近常 用的羟丙基化试剂是氧化丙烯，而在70年代也有用丙醇作羟丙基化试 剂的报道。甲基化试剂一般都采用氯甲烷，在早期也有用溴甲烷、硫 酸二甲酯的报道。 评价：HPMC性能的指标是甲基取代度，醚化效率，聚合度，粘 度等。各种新工艺方法的出现，均是围绕着改进某些工艺路线，提高 某些指标水平而进行的。 纤维素醚类生产工艺有其共性,即精制棉或木浆经液体烧碱浸 渍,压榨除去多余的碱液,得到 纤维素,再加入溶剂,醚化剂,在一定温 度、压力下进行醚化反应,反应终点以所需醚化度为准,然后经中和洗 涤、干燥,粉碎等得成品。 HPMC 的生产采用氯甲烷和环氧丙烷作为醚化剂, 其化学反应方程是: Rcell - OH+ NaOH+ CH3Cl + CH2OCHCH3 　　　 →Rcell - O - CH2OHCHCH3 + NaCl + H2O 醚化工艺大体上可分为两大类，一类是一步醚化法，即使羟丙基化反 应和甲基化反应同时进行，这是早期采用的方法，仍然是现在制备HP MC的重要方法。另一类是分步醚化法，即将羟丙基化操作和甲基化 操作分开进行，这样得到的产品某些指标较好。 1.1一步醚化法 实例1 ：粉末状棉绒与50%氢氧化钠水溶液在60℃时混合，在反 应器压力为2.26×10- 4MPa情况下，连续通入环氧丙烯。在通过组成为52% 甲醚，43%氯甲 烷与5%环氧丙烷混合气体。再次加入50%氢氧化钠溶液，并混合之。 继续通入氯丙烷，在80℃反映1h。反应产物羟丙基甲基纤维素的甲基 取代度为20.2%，羟丙基取代度为25.4%，不溶物＜0.05%。在反应中， 氯甲烷的转化率为53.8%，环丙甲烷的转化率为42.6%。 实例2 ：将粉末状纤维素，50%氢氧化钠水溶液，氧化丙烯和氯甲烷依 次加入反应器，在80℃保持30min，压力维持在2.07MPa.反应产物HP MC,具有甲基取代度为27.5%，羟丙基取代度为6.5%，粘度为14，000C p(2%水溶液)。 实例3 ：将50%氢氧化钠水溶液喷洒在棉绒上，并加热到85℃，加入氧 化丙烯、氯甲烷，继续加热，直到反应完全。结果可得含有甲基取代度 为17.0%，羟丙基取代度为24.8%的羟丙基甲基纤维素。在反应中，甲 基转化率为37.8%，氧化丙烯转化率为26.2%。 1.2分步醚化法 实例4 ：首先使纤维素粉末与氧化丙烯在氮气流中反映3h,反应 温度为30～60℃。然后再用氯甲烷 理5h,反应温度为35～80℃。得到 羟丙基取代度为23.5%的羟丙基甲基纤维素 实例5 ：先使碱性纤维素粉末与氧化丙烯在 卤代烃存在时发生 反应，然后再在氢氧化钠存在下，与氯甲烷反应得到羟丙基甲基纤维 素。该反应中，氧化丙烯与氯甲烷的转化率分别是42.6%与41.0%。 生产HPMC 的关键设备是反应器、干燥器、造粒机、粉碎机等。生产HPMC 的主要原材料是精制棉、氢氧化钠、氯甲烷、环氧丙烷等。消耗定额见