理学吉林大学无机化学配位化合物.pptVIP

11-1 配位化合物的基本概念 11-1-1 配位化合物 1. 定义 由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相 结合而形成的复杂分子或离子，通常称为 配位单元 ，含有配位 单元的化合物称为 配位化合物 。 配位阳离子： [Co(NH 3 ) 6 ] 3 ＋ 和 [Cu(NH 3 ) 4 ] 2 ＋ 配位阴离子： [Cr(CN) 6 ] 3 － 和 [Co(SCN) 4 ] 2 － 中性配合物分子： Ni(CO) 4 和 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 1 2 2. 配合物构成 配合物：含有配位单元的分子 [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 ， [Cu(NH 3 ) 4 ]Cl 2 ， Ni(CO) 4 和 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 NH 4 + 与 PO 4 3- 不是配合物 KCl· [Mg(H 2 O) 6 ]Cl 2 是配合物 3 配合物的组成： 中心原子（离子） ： 提供空轨道，接受孤对电子，形成配位键。 配位体与配位原子 ： 配位体：与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。 中性分子配体 ： H 2 O 、 NH 3 等 阴离子配体 ： Cl － 、 CN － 等 配位原子：直接同中心离子相连接的原子 配位数 ：与中心离子直接结合的配位原子总数。 配体个数 ：配位体的个数。 4 3 、影响配位数的因素： 1 、中心的电荷 Ag(CN) 2 - ； Cu(NH 3 ) 4 2+ ； Fe(CN) 6 3+ 2 、中心原子的半径 3 、配体的半径 FeF 6 3- ； FeCl 4 - ； 4 、配体的电荷 Fe(C 2 O 4 ) 3 3- ； Fe(PO 4 ) 2 3- 5 、其他因素，例如温度、配体的浓度 5 4. 多基配体和螯合物 单基配体：只有一个配位原子的配体（ NH 3 ， H 2 O ）； 双基配体：含有二个配位原子的配体 (C 2 O 4 2 － ， en) 等； 多基配体：含有多个配位原子的配体 (EDTA) 。 HOOCH 2 C CH 2 COOH NCH 2 -CH 2 N HOOCH 2 C CH 2 COOH 螯合物 6 常见配体的名称 : F － 氟， Cl － 氯， Br － 溴， I － 碘， O 2 － 氧， N 3 － 氮， S 2 － 硫， OH － 羟， CN － 氰， H － 氢， － NO 2 － 硝基，－ ONO － 亚硝酸根， SO 4 2 － 硫酸根， C 2 O 4 2 － 草酸根， SCN － 硫氰酸根， NCS － 异 硫氰酸根， N 3 － 叠氮， O 2 2 － 过氧根， N 2 双氮， O 2 双氧， NH 3 氨， CO 羰， NO 亚硝酰， H 2 O 水， en 乙二胺， ph 3 P 三 苯基膦， Py 吡啶 11-1-2 配位化合物的命名 7 1. 在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。 [Co(NH 3 ) 6 ] Cl 3 三氯化六氨合钴（ III ） Cu 2 [SiF 6 ] 六氟合硅 (IV) 酸亚铜 2 . 在配位单元内先配体后中心； 配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体的个数； 几种不同的配体之间加“ · ”号隔开 配体与中心之间加“合”字； 中心后面加 ( ) ，内用罗马数字表示中心的价态。 8 3 . 配体的先后顺序 （ 1 ）先无机配体、后有机配体 PtCl 2 (Ph 3 P) 2 二氯 · 二 ( 三苯基膦 ) 合铂 (II) （ 2 ）先阴离子配体、后分子配体 K[PtCl 3 (NH 3 )] 三氯 · 氨合铂 (II) 酸钾 （ 3 ）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 [Co(NH 3 ) 5 H 2 O]Cl 3 三氯化五氨 · 水合钴 (III) （ 4 ）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 [Pt(Py)(NH 3 )(NH 2 OH)(NO 2 )]Cl 氯化硝基 · 氨 · 羟胺 · 吡啶合铂 (II) （ 5 ）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它 原子英文字母次序 。 [Pt(NH 3 ) 2 (NO 2 )(NH 2 )] 氨基 · 硝基 · 二氨合铂 (II) 9 11-2-1 配合物的构型 配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。 常见配位单元的构型有：直线形，三角形，四面体，正方形， 三角双锥，正八面体。 11-2 配合物的价键理论 把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究，就形成配合 物的价键理论。其实质是配体中配位原子的孤电子对向中心的 空杂化轨道配位形成配位键。 10 配位数 中心杂化