第四章催化剂的选择设计和制备.pptVIP

（ 5 ）沉淀的干燥焙烧活化 ? 干燥（除去湿沉淀中的洗涤液） ? 焙烧（热分解除去挥发性物质，或发生固 态反应，微晶适度烧结） ? 活化（在一定气氛下处理使金属价态发生 变化） 实例一 分子筛的合成 NaY 原粉 Na 型 丝光 沸石 混合 水玻璃 硫酸铝 偏铝酸钠 氢氧化钠 成胶 晶化 过 滤 洗 涤 干燥 4.3.2 浸渍法 ? 将载体放进含有活性物质的液体中浸渍 载体（如 Al 2 O 3 ）的沉淀 洗涤干燥 载体的成型 用活性组份浸渍 干燥 焙烧分解 活化还原 负载型金属催化剂 浸渍法的优点 ? 第一，可使用现成的有一定外型和尺寸的载体材 料，省去成型过程。 ? 第二，可选择合适的载体以提供催化剂所需的物 理结构待性．如比表面、孔径和强度等。 ? 第三，由于所浸渍的组分全部分布在载体表面， 用量可减小，利用率较高，这对贵稀材料尤为重 要。 ? 第四，所负载的量可直接由制备条件计算而得。 （ 1 ）浸渍法的原理 ? 活性组份在载体表面上的吸附 ? 毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部 ? 提高浸渍量（可抽真空或提高浸渍液温度） ? 活性组份在载体上的不均匀分布 （ a) 过量浸渍法 ? 将载体浸入过量的浸渍溶液中（浸渍液体超 过可吸收体积），待吸附平衡后，沥去过剩 溶液，干燥，活化后再得催化剂成品。 （ 2 ） 浸渍法分类 (b) 等体积浸渍法 ? 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合， 浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩。 ? 预先测定浸渍溶液的体积 ? 多活性物质的浸渍 ? 浸渍时间 (c) 多次浸渍法 ? 重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性 物质含量较高的催化剂 ? 可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附 (d) 浸渍沉淀法 ? 将浸渍溶液渗透到载体的空隙，然后加入沉 淀剂使活性组分沉淀于载体的内孔和表面 吸附 H 2 PtCl 6 盐酸溶液 载体 再加入 NaOH 载体 沉淀 氢氧化铂 沉淀 先 浸 渍 易还原 粒子细 浸渍法实例 ? 铂 / 氧化铝 ----- 重整催化剂 — 将汽油中直链烃芳构化 载体（ 99.9%Al 2 O 3 ） 成型 ? 1/6*1/6 英寸 预处理：比表面 250m 2 /g, 0.56ml/g 540 o C 活化、冷却、 浸渍铂氯酸 0.2-0.6% 120oC 干燥 590oC 活化焙烧分解 高温活化还原 负载型 重整 催化剂 4 催化剂的选择、设计和制备 4.1 催化剂的选择分类 4.2 催化剂设计步骤 4.3 催化剂的一般制备方法 基本要求：掌握催化剂的组分筛选、熟悉催 化剂设计的一般步骤。熟悉催化剂的制备过 程； 4.1 催化剂的选择分类 ?4.1.2 催化剂研发的目的 不断改进现有催化剂的性能 利用现有廉价原料合成化工产品 为化工新产品和环境友好工艺的开发 （ a ）提高催化剂的活性、选择性和延长寿命， 以便提高生产能力和产品质量； （ b ）降低催化剂制造成本，改进催化剂使用条 件。 （ 1 ）现有催化剂的改进 举例 （ 1 ） 30 万吨合成氨催化剂催化剂活性提高 1% 每年可增产 3000 吨 氨。 （ 2 ） 45 万吨乙烯装置乙炔加氢催化剂选择性提高 0.5% ，每年可 增产乙烯 2250 吨 （ 3 ）丙烯氨氧化催化剂：生产每吨丙烯腈丙烯消耗由最初的 1.4 到现在 1.1 吨 （ 4 ）通过催化剂改进甲醇合成反应压力和反应温度由 25MPa,400 ℃降为 5MPa,200 ℃ (2) 利用现有廉价原料合成化工产品 ? 用廉价原料研制开发化工产品所需催化剂 化工产生中原料费用占总成本的 60-70% 使用廉价原料是降低生产成 本重要途径。 ? 醋酸生产 最初：乙炔水合乙醛氧化为醋酸（ HgCl 2 ） 后来：乙烯直接氧化制乙醛再氧化为醋酸（ PdCl 2 -CuCl 2 ） 现在：甲醇羰基合成醋酸（铑络合物） (3) 化工新产品开发研制催化剂 (a) 基本有机化学品 (b) 药物合成 (c) 高分子材料合成 (d) 生物制品及精细专用化学品合成 环境友好工艺的开发而研制催化剂 - 绿色催化 举例： 4- 甲基噻唑生产 原先工艺需要五步