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第十五章 d 区元素(一); d 区元素和 ds 区元素位于元素周期表中部，左邻 s 区元素而右邻 p 区元素。可以把 d 区和 ds 区看成是 s 区和 p 区间的桥梁和过渡，因此把 d 区元素和 ds 区元素称为过渡元素。;第一过渡系元素的一般性质;第三过渡系元素的一般性质;第一节 过渡元素概述;一、过渡元素的原子半径;过渡元素的原子半径;二、过渡元素单质的物理性质;过渡元素的熔点;三、过渡元素单质的化学性质; 有些过渡元素(如第 3~7 族元素)的单质，还能与原子半径较小的非金属元素(如 B、C、N) 形成间充化合物。这些化合物是由 B、C、 N 元素的原子钻到金属晶格空隙中而形成的，它们的组成往往是可变的，是非化学计量的，常随 B、C、N 在金属中溶解的量而改变。间充化合物比相应纯金属的熔点高，硬度大，化学性质不活泼。 过渡元素的单质由于具有多种优良的物理性质和化学性质，在冶金工业上用来制造各种合金钢。另外，过渡元素的一些单质或化合物在化学工业上常用作催化剂。 ;四、过渡元素的氧化值;五、过渡元素离子的颜色;第一过渡系金属水合离子的颜色; 某些含氧酸根离子具有颜色，如 、 、 等，通常认为它们的颜色是由电荷迁移引起的。上述离子中的金属原子都处于最高氧化值，其形式电荷分别为 V5+、Cr6+、Mn7+，它们都具有 d0 电子组态。V5+、 Cr6+、Mn7+ 都有较强的夺取电子的能力，这些酸根离子吸收了一部分可见光的能量后，氧阴离子的电荷会向金属离子迁移。伴随着电荷迁移，这些离子呈现出不同的颜色。;六、过渡元素的生物学效应;体内过渡元素的含量、分布及生物功能; 体内微量元素作为构成金属蛋白、核酸配合物、金属酶和辅酶的重要元素及作为许多生物酶的激活剂，在机体生长发育、生物矿化、细胞功能调节、物质输送、信息传递、免疫应答、生物催化、能量转换及各种生理生化反应中起着重要的作用。随着现代医学和生命科学在分子、亚分子水平上研究生命的过程，探索机体生老病死与生物分子间的有机联系，体内微量元素的生物功能就越来越受到科学家们的重视，并已成为当今世界科学界瞩目的崭新的领域。 ; 微量元素??机体不同的组织和体液中严格地保持着一定的浓度，缺乏或过量都会对机体产生不良的影响。人们还认识到，由这些元素参与构成的活性配合物在生命活动中起着开关、调节、控制、传递、放大等作用，并且它们参与的生理生化反应常具有高选择性、高效率和高收率的特点。因此，人们期望通过微量元素与健康和疾病相关性的研究，揭示某些疾病发生和发展过程的机制，从而为这些疾病的治疗开辟新的有效途径，为人类的健康事业带来福音。;第二节 钛;一、钛的单质;钛易溶于氢氟酸中生成 TiF3：;二、钛的重要化合物; TiO2 具有两性，将 TiO2 与强碱共熔即得钛酸盐。TiO2 溶于氢氟酸中生成 H2[TiF6]：; 纯 TiCl4 是无色透明的液体，沸点为 136℃，易水解：;第三节 钒;一、钒的单质;二、钒的重要化合物; V2O5 具有强氧化性，可被还原为 VO2、V2O3、VO 等。V2O5 与盐酸作用时，则被还原为 V(Ⅳ)化合物：;(二) 钒酸及其盐; 随着溶液 pH 的降低，单钒酸根逐渐脱水缩合而成多钒酸根。这是因为钒与氧间的结合并不十分牢固，其中的 O2- 可以与 H+ 结合成水的缘故。 钒酸根离子在溶液中的缩合平衡，除与 pH 有关之外，还与溶液浓度有关。 在上述钒酸根中，因成酸元素的原子都多于一个，因此称为同多酸，它们的盐称为同多酸盐。同多酸是由多个含氧酸分子彼此缩水而成。; 钒酸不但本身容易缩水成为多酸，并且也能与一些其他含氧酸缩水形成含有两种成酸元素的杂多酸，它们的盐称为杂多酸盐。 钒酸盐在强酸性溶液中具有氧化性。在酸性溶液中，钒的元素标准电极电势图为：;第四节 铬、钼和钨; 第 6 族元素包括、钼、钨三种元素。Cr 和 Mo 元素的价层电子组态分别为 3d54s1 和 4d55s1，W 元素的价层电子组态为 5d44s2。Cr、Mo、W 元素都有6 个价电子，最高氧化值为 +6。虽然 Cr 和 Mo 元素具有相同的价层电子组态，但由于受镧系收缩的影响，Mo 元素与 Cr 元素在性质上有许多不同，而与 W 元素在性质上相近。Cr 元素的常见氧化值为+2、+3、+6，其氧化值为 +6 的化合物是强氧化剂。Mo 和 W 元素的主要氧化值为 +6，也有+2、+5 不稳定的氧化值 。;一、铬、钼和钨的单质;二、铬的化合物;硫还原重铬酸盐，均可制得三氧化二铬：; (2) 还原性：在碱性溶液中，Cr(Ⅲ)具有较强