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论文中英文摘要格式
作者姓名:王新龙
论文题目:缠结网络的合成、结构和拓扑类型研究
作者简介 :王新龙,男,1976 年 06 月出生,20003 年 9 月师从于东北师范大学
王恩波教授,于 2006 年 12 月获博士学位。
中 文 摘 要
缠结现象是宏观世界中普遍存在的现象,例如奥运会徽标中相互交织的五
环、奥迪车标中互相嵌套的四环以及日常生活中的锁链等,在几何学中缠结现象
也有体现,比如著名的 Borromean 环等。然而在微观世界中,这种缠结现象由于
其自身结构的特殊性而显得并不普遍。缠结网络是指在配位网络中各个组成部
分通 相互连锁和交织等方式构筑的更为复杂的分子扩展体系,例如 DNA 中的
双螺旋结构、轮烷、锁烃和分子结等。从结构特点出发,缠结网络可以分为互穿
网络,自穿网络和新类型缠结网络三种类型,其中互穿网络是目前报道最多的缠
结类型,而自穿网络(又称多结)和新类型的缠结网络(包括多连锁,多轮烷,多线
穿等)却极少被报道。有些缠结类型虽然已通 几何学的方法预测到,但至今仍
没有实例发现。
化合物的结构决定其性质,缠结网络由于自身结构的特殊性会产生一些特
殊的功能特性,大致可分为以下四个方面:(I)由于互穿网络是由几个相同的网络
相互穿插而构成的,因此网络的稳定性和骨架刚性会得到大大增强,早在 1994
年美国化学家 Hoffmannd 等人在美国化学会志上发表的研究性论文中就提出互
穿的金刚石网络可以作为潜在的超硬材料;(II)缠结网络中的轮烷是一类特殊的
分子机器,通常它们由一个固定的环(类似发动机的气缸)和一个活动的线性分子
(类似发动机的活塞)组成。当给这类分子强加某些外界刺激时(例如温度、pH 值、
化学能、 电能等),它们就可以象发动机的活塞一样来回运动,从而在分子开关
和药物传输等领域有着十分重要的应用前景。目前绝大多数分子机器都属于缠
结体系中的轮烷和准轮烷分子;(III)缠结体系可以增加网络的 Langmuir 比表面
积,从而有效提高该类材料的氢气存储能力。自然不喜欢空穴,因此网络中存在
的大空穴不是被溶剂分子填充,就是被自身通 互穿的形式填充,人们也因此普
遍认为缠结网络对网络的多孔性来说是一大障碍。然而,美国著名化学家 Yaghi
教授最近的研究表明,互穿网络并不象我们曾经认为的那样糟糕,它反而能有效
提高材料的氢气存储能力,高度缠结的金属有机网络甚至可以被设计为高孔材
料。Yaghi 课题组系统研究了互穿和非互穿的超分子异构体的气体存储能力,结
果发现互穿网络的氢气吸附量是非互穿网络的 1.5 倍左右,而且其氢气吸附能力
在结构类似的 6 个网络中是最大的,其原因是由于互穿把原来大的空穴分成若干
个小的空穴,而这种小的空穴更加有利于氢气分子的识别与存储 ;(IV)缠结网络
由于结构的特殊性而被归于“第三代孔材料”范畴。日本著名化学家 Kitagawa 教授
把当今孔材料的发展分为三代:第一代孔材料除去客体分子后骨架会发生坍塌;
第二代孔材料具有刚性的微孔框架,除去客体分子后仍可保持永久的孔道,目前
这类材料仍然是国际上研究的热点领域之一,最具代表性的是美国 Yaghi 教授课
题组的工作;第三代类孔材料具有柔性和动力学可控的骨架,能够对外界刺激,例
如光、电场以及不同的客体分子等做出反应,可逆地改变隧道或孔,在气体分离、
传感器和驱动器等领域具有潜在的应用前景。到目前为止所发现的第三代孔材
料全部属于缠结网络,因为这类网络的各个片段之间存在超分子作用,因此在外
界条件改变时容易发生伸缩或移动,从而产生柔性和动力学孔道。
本论文致力于利用不同类型的柔性配体与多核金属-氧簇构筑新颖拓扑的缠
结网络,研究这类化合物的合成条件及规律、考察网络的拓扑类型、分析网络所
属的缠结类型,探索新物质结构和性能间的关系。
多金属氧酸盐是一类重要的多核金属-氧簇,在催化、医药和材料科学领域
具有重要的应用前景,因此将多金属氧酸盐引入缠结体系构筑基于多金属氧酸
盐的缠结网络将会是一个有重要意义的研究课题,该类化合物将缠结网络的灵
活性与多金属氧酸盐独特的物理化学性质融为一体,可望在材料科学领域找到
更为广泛的应用。由于多金属氧酸盐大多具有纳米级尺寸,因此在空间结晶时会
产 较大空间位阻
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