双液系气液平衡相图的绘制(华南师范大学物化实验).pdfVIP

双液系气 - 液平衡相图的绘制 一、实验目的 （1）用回流冷凝法测定沸点时气相与液相的组成，绘制双液系相图。找出恒沸 点混合物的组成及恒沸点的温度。 （2）掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的测定方法。 （3）了解阿贝折射计的构造原理，熟悉掌握阿贝折射计的使用方法。 二、实验原理 2.1 液体的沸点 液体的沸点是液体饱和蒸汽压和外压相等时的温度， 在外压一定时， 纯液体 的沸点有一个确定值。 2.2 双液系的沸点 双液系的沸点不仅与外压有关， 而且还与两种液体的相对含量有关。 理想的 二组分体系在全部浓度范围内符合拉乌尔定律。 结构相似、性质相近的组分间可 以形成近似的理想体系，这样可以形成简单的 T-x （y）图。大多数情况下，曲线 将出现或正或负的偏差。当这一偏差足够大时，在 T-x （y ）曲线上将出现极大点 （负偏差）或极小点（正偏差）。这种最高和最低沸点称为恒沸点，所对应的溶 液称为恒沸混合物。 恒定压力下，真实的完全互溶双液系的气－液平衡相图（ T－x），根据体系 对拉乌尔定律的偏差情况，可分为 3 类： （1）一般偏差：混合物的沸点介于两种纯组分之间，如甲苯－苯体系，如 图 1(a)所示。 （2 ）最大负偏差：存在一个最小蒸汽压值，比两个纯液体的蒸汽压都小， 混合物存在着最高沸点，如盐酸—水体系，如图 1(b)所示。 （3 ）最大正偏差：存在一个最大蒸汽压值，比两个纯液体的蒸汽压都大， 混合物存在着最低沸点，如水 - 乙醇体系，如图 1(c)）所示。 C C o o C / / o t t tB / t tB tA tB tA tA A xB B A xB x B A xB x B (a) (b) (c) 图 1. 二组分真实液态混合物气—液平衡相图（ T-x 图） 考虑综合因素，实验选择具有最低恒沸点的乙醇 - 乙酸乙酯双液系。根据相 平衡原理，对二组分体系，当压力恒定时，在气液平衡两相区，体系的自由度为 1。若温度一定时，则气液亮相的组成也随之而定。当溶液组成一定时，根据杠 杆原理，两相的相对量也一定。 反之， 实验中利用回流的方法保持气液两相的相 对量一定，则体系的温度也随之而定。 2.3 沸点测定仪 沸点测定仪利用回流的方法保持气液两相相对量一定， 测量体系温度不发生 改变时，即两相平衡后，取出两相的样品，用阿贝折射计测定气液平衡气相、液 相的折射率，再通过预先测定的折射率