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常州明天化工技术服务公司 10kt/a 乙酸生产技术方案 技术专题研讨 任务一、确定热裂解工段技术方案 任务二、确定分离工段技术方案 任务三、确定生产中安全、节能、环保技术方案 任务四、工艺流程 1 、确定工艺路线 ( 1 )现有生产方法评价( 工艺先进、成熟性分析、 技术经济评 价): 乙醇脱水 成熟、工艺简单、投资少;需要便宜的乙醇原料。 烃类热裂解 成熟、工艺复杂,投资大;石油价格高于 80 美元 / 桶, 失去成本优势。 甲醇制乙烯 大规模不够成熟、工艺复杂,投资大,石油高于 80 美元 / 桶,有成本优势。 2008.10.17“中国化工报” --- 坚持科学发展煤化工 2008.10.13“中国化工报” --- 渗透汽化:有机溶剂分离新选择 2008.10.20 “ 中国化工报” 2008.10.24 “ 中国化工报” 2008.10.20 “ 中国化工报”报道: 煤制烯烃会成为下一个调控对象吗? 煤制烯烃技术是否成熟 ? 目前石油价格在 60 美元 / 桶左右,由机构预测可能会跌 至 50 美元 / 桶,并在较长时间内不会操作 70 美元 / 桶。 我国乙醇资源优势不明显。 选择烃类热裂解制乙烯 2 、确定生产方法 裂解炉 油吸收 法 深冷分离 蓄热炉 Lummus 管式炉 Stone- webster 管式炉 Kellogg 管式炉 三菱石化 管式炉 顺序分 离 前脱乙烷 前脱丙烷 优 点 适应各 种原料 转化率高、 生产能力 大等 转化率较 高、生产 能力大等 转化率 高、生 产能力 高等 转化率高、 生产能力 较高等 工艺简单, 能耗较低 见教 材 见教 材 见教材 缺 点 转化率、 生产能 力低等 材质要求 高, 特定原料 材质要求 高, 特定原料 材质要 求高, 特定原 料 材质要求 高,特定 原料 产品纯 度难以 满足要 求 见教 材 见教 材 见教材 结论: Lummus 管式炉热裂解,深冷顺序分离流程 3 、分析工艺条件 ( 1 )反应原理(已知条件) 一次反应: 原料烃类经裂解生成乙烯和丙烯 ( 1 )烷烃脱氢、断链 ( 2 )环烷烃:脱烷基-侧链为甲基或乙基-脱氢生成芳烃 ( 3 )芳烃:侧链断裂、脱氢缩合 (脱氢比开环容易) 二次反应 :乙烯、丙烯等低级烯烃进一步发生反应,生产多种产物 (比一次反应复杂,一次反应生成的烯烃进一步裂解而成) 各种烃热裂解生成乙烯、丙烯的能力 烷烃 烯烃 环烷烃 芳烃 最有利于乙、丙烯生成 能脱氢--(炔+二 烯) - -某大分子裂 而为乙、丙烯 生成芳烃的反应优于生 成单烯烃的反应 不易裂解 分子量-,总产率+ 正构 异构, Mr +, - 含环烷烃较高的,丁二 烯、芳烃+;乙、丙烯 - 无烷基--多环芳烃-- 结焦 有烷基--(烷基断碳链 +脱氢)--芳烃不开环 --多环--结焦 ? 一次反应大多为一级反应 0 ln T c k t c ? T dc k c dt ? ? ? 裂解反应需要吸收大量的热 ( 2 ) 分析反应工艺条件 ----- 温度 热力学分析、动力学分析: 高温有利于生产 经济性分析及材质限制 温度 在 900-1100 ℃ ? 体积增大的气相反应 ? 浓度变化的影响 ? 热力学分析:低压有利生产,降低压力提高反应物转化率 ? 安全生产考虑:降低分压(加水蒸气)提高其选择性 ( 2 ) 分析反应工艺条件 ----- 压力 加水蒸汽的原因 ? 优点: ? 1 、降低烃分压,提高收率 ? 2 、维持常压,工艺安全 ? 3 、易分离 ? 4 、消除结碳 ? 5 、稳定温度,抑制腐蚀,保护炉管。 缺点: 1 、降低生产能力 2 、能耗加大 ? 动力学分析: 一次反应和二次反应的竞争,使 得存在一个适宜停留时间,停留时 间过长,乙烯收率下降 ----- 停留时 间短有利于生产 ? 表观停留时间
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